一种有机电致发光器件的制作方法

本发明涉及有机半导体，尤其是涉及一种有机电致发光器件。

背景技术：

1、有机电致发光器件(oled)中的载流子(空穴和电子)在电场的驱动下分别由器件的两个电极注入到器件中，并在有机发光层中相遇复合发光。高性能的有机电致发光器件，要求各种有机功能材料具备良好的光电特性。现有的有机电致发光器件中空穴注入和传输速率与电子注入和传输速率不匹配，导致复合区域偏移较大，不利于器件的稳定性，因此如何调节空穴和电子的平衡度、调节复合区域，从而改善有机电致发光器件的发光效率和寿命，一直是本领域的一项重要课题。

技术实现思路

1、针对现有技术存在的上述问题，本发明申请人提供了一种有机电致发光器件，该有机发光器件通过特定的空穴传输材料和电子传输材料搭配，可提升空穴和电子的平衡度，调节复合区域，从而有效提升器件的效率和寿命。

2、本发明的技术方案如下：一种有机电致发光器件，所述有机发光器件包括：

3、第一电极；

4、第二电极；

5、发光层，位于所述第一电极和所述第二电极之间；

6、空穴传输区域，位于所述第一电极和所述发光层之间；

7、电子传输区域，位于所述第二电极和所述发光层之间；

8、其中，所述空穴传输区域包括式(1)所示的化合物a、式(2)所示的化合物b或式(3)所示的化合物c，所述电子传输区域包括式(4)所示的化合物d；

9、

10、式(1)中，虚线表示为不连接或者通过单键连接；

11、式(1)-式(4)中，所述l1-l14分别独立的表示为单键、取代或取代的的c6-c30亚芳基、取代或未取代的的5至30元亚杂芳基；

12、所述r1-r14分别独立的表示为取代或取代的的c6-c30芳基、取代或未取代的的5至30元杂芳基，且所述r5-r8至少有一个选自取代或未取代的螺芴基、取代或未取代的二苯基芴基、取代或未取代的二甲基芴基或者取代或未取代的咔唑基；

13、所述ar1表示为氢原子、取代或取代的的c6-c30芳基、取代或未取代的的5至30元杂芳基；

14、所述ar2-ar6分别独立的表示为氢原子、氘原子、c1-c30烷基、c3-c30环烷基、c1-c30杂烷基、c3-c30杂环烷基、取代或取代的的c6-c30芳基、取代或未取代的的5至30元杂芳基；

15、所述q、m、n分别独立的表示为数字0、1或2，q+m+n≥1；

16、所述ar7表示为取代或取代的的c6-c30芳基、取代或未取代的的5至30元杂芳基；

17、所述z分别独立的表示为氮原子或c(r)，连接位点处的z表示为碳原子；

18、所述r表示为氢原子、氘原子、氰基、取代或取代的的c6-c30芳基、取代或未取代的的5至30元杂芳基；

19、所述取代或未取代的基团的取代基任选自氘原子、氰基、c1-c30烷基、c3-c30环烷基、c1-c30杂烷基、c3-c30杂环烷基、c6-c30芳基、5至30元杂芳基中的一种或几种；

20、所述杂芳基和亚杂芳基中的杂原子任选自氧原子、硫原子或氮原子中的一种或几种。

21、优选方案，所述式(1)可表示为通式(1-1)-通式(1-2)所示结构；

22、

23、通式(1-1)-通式(1-2)中，虚线表示为不连接或者通过单键连接；

24、其中，所述r1-r4分别独立的表示为取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的螺芴基、取代或未取代的二甲基芴基、取代或未取代的二苯基芴基、取代或未取代的胡椒环基、取代或未取代的茚基；

25、所述ra表示为取代或未取代苯基、取代或未取代萘基、取代或未取代联苯基；

26、所述取代或未取代的基团的取代基选自氘原子、甲基、乙基、叔丁基、金刚烷基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯基、萘基或联苯基中的一种或几种。

27、优选方案，所述式(2)可表示为通式(2-1)-通式(2-6)所示结构；

28、

29、

30、通式(2-1)-通式(2-2)中，虚线表示为不连接或者通过单键连接；

31、通式(2-1)-通式(2-6)中，所述r5-r8分别独立的表示为取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的的咔唑基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的螺芴基、取代或未取代的二甲基芴基、取代或未取代的二苯基芴基、取代或未取代的胡椒环基、取代或未取代的茚基；

32、所述ar1表示为氢原子、取代或取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的呋喃基、取代或取代的噻吩基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代会未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基；

33、所述la、lb、l3分别独立的表示为取代或未取代亚苯基、取代或未取代亚萘基、取代或未取代亚联苯基；

34、所述rb表示为氢原子、氘原子、苯基、萘基或联苯基，且与咔唑基团为取代连接或并环连接；

35、所述rc表示为取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的呋喃基、取代或取代的噻吩基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代会未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基；

36、所述取代或未取代的基团的取代基选自氘原子、甲基、乙基、叔丁基、金刚烷基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯基、萘基或联苯基中的一种或几种。

37、优选方案，所述式(3)可表示为通式(3-1)-通式(3-3)所示结构；

38、

39、

40、通式(3-1)-通式(3-3)中，虚线表示为不连接或者通过单键连接；

41、所述r9-r14分别独立的表示为取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的的咔唑基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的螺芴基、取代或未取代的二甲基芴基、取代或未取代的二苯基芴基、取代或未取代的胡椒环基、取代或未取代的茚基；

42、所述l9-l14分别独立的表示为单键、亚苯基、亚萘基或亚联苯基；

43、ar2-ar6分别独立的表示为氢原子、氘原子、甲基、乙基、叔丁基、金刚烷基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯基、萘基或联苯基；

44、所述l4-l6分别独立的表示为取代或未取代的亚苯基、取代或未取代亚萘基、取代或未取代亚联苯基、取代或未取代亚呋喃基、取代或未取代亚噻吩基、取代或未取代亚苯并呋喃基、取代或未取代亚苯并噻吩基、取代或未取代亚二苯并呋喃基、取代或未取代亚二苯并噻吩基；

45、所述取代或未取代的基团的取代基选自氘原子、甲基、乙基、叔丁基、金刚烷基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯基、萘基或联苯基中的一种或几种。

46、优选方案，所述式(4)可表示为通式(4-1)-通式(4-3)所示结构；

47、

48、通式(4-1)-通式(4-3)中，所述ar7表示为取代或取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基；

49、所述所述r15-r18分别独立的表示为取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的的咔唑基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的螺芴基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的氮杂菲基、取代或未取代的苯并菲基、取代或未取代的茚基；

50、所述l8表示为单键、亚苯基、亚萘基或亚联苯基；

51、所述z分别独立的表示为氮原子或c(r)，连接位点处的z表示为碳原子；

52、所述r表示为氢原子、氘原子、氰基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的的咔唑基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的螺芴基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的氮杂菲基、取代或未取代的苯并菲基、取代或未取代的茚基；

53、所述取代或未取代的基团的取代基选自氘原子、甲基、乙基、叔丁基、金刚烷基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯基、萘基或联苯基中的一种或几种。

54、优选方案，所述式(4)可表示为通式(4-4)所示结构；

55、

56、通式(4-4)中，所述所述ar7表示为取代或取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基；

57、所述l8表示为单键、亚苯基、亚萘基或亚联苯基；

58、所述z1、z2分别独立的表示为氮原子或c(r)，所述z分别独立的表示为c(r)，连接位点处的z表示为碳原子；

59、所述r表示为氢原子、氘原子、氰基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的的咔唑基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的螺芴基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的氮杂菲基、取代或未取代的苯并菲基、取代或未取代的茚基；

60、所述取代或未取代的基团的取代基选自氘原子、甲基、乙基、叔丁基、金刚烷基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯基、萘基或联苯基中的一种或几种。

61、优选方案，所述式(4)可表示为通式(4-5)所示结构；

62、

63、通式(4-5)中，la表示为苯基、联苯基或萘基；

64、ra、rb、rc、rd分别独立的表示为苯基、联苯基或萘基；通式(1)中，ra、rb、rc、rd不同时表示为苯基。

65、优选方案，所述式(4)可表示为通式(4-6)所示结构；

66、

67、通式(4-6)中，z1、z2、z3和z4独立的表示为n或ch；

68、ar表示为由一个或多个六元共轭环组成的c3-c30的基团；

69、ar连接位点为c1或c2所示位点，与ar连接的z1、z3表示为c原子；

70、r2和r3独立的表示为苯基、吡啶基、联苯基、萘基、菲基、咔唑基、n苯基咔唑基、9,9-二甲基芴基、螺芴基或二苯并呋喃基，r2和r3可以相同或者不同；

71、r1独立的表示为通式(a)；

72、

73、通式(a)中，z5、z6和z7独立的表示为n或ch；z5、z6和z7中有且仅有两个表示为n，r和r0分别独立的表示为取代或未取代的c6-c30的芳香基；

74、取代上述可被取代基团的取代基为苯基或吡啶基。

75、优选方案，所述式(4)可表示为通式(4-7)所示结构；

76、

77、通式(4-7)中，l1独立的表示为取代或未取代的亚苯基、亚联苯基、亚吡啶基、亚萘基、亚二苯并呋喃基或苯基取代的亚吡啶基；

78、z1、z2、z3和z4独立的表示为n或ch；

79、ar独立的表示为取代或未取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、9,9-二甲基芴基、螺芴基、n杂菲基、三亚苯基、吡啶基、呋喃基、苯并呋喃基、喹啉基、异喹啉基、嘧啶基、吡嗪基、咔唑基、n-苯基咔唑基或二苯并呋喃基，ar连接位点为c1或c2所示位点，与ar连接的z1、z3表示为c原子；

80、当z1、z2、z3和z4同时表示为ch，且l1表示为亚苯基时，ar不表示为苯基；

81、r2独立的表示为苯基、吡啶基、联苯基、萘基、菲基、咔唑基、n苯基咔唑基、9,9-二甲基芴基、螺芴基或二苯并呋喃基；

82、r1独立的表示为通式a或通式b；

83、

84、通式a和通式b中，r3和r4分别独立的表示为苯基、联苯基或萘基；

85、取代上述可被取代基团的取代基为苯基或吡啶基。

86、优选方案，所述式(4)可表示为通式(4-8)至通式(4-11)所示结构；

87、

88、通式(4-8)至通式(4-11)中，所述ar1-ar4分别独立地表示为取代或未取代的c6-c30的芳基或取代或未取代的c5-c30的杂芳基；ar1-ar4相同或不同；

89、可取代基团的取代基任选自氕、氘、氚、氰基、氟原子、c1-c20的烷基、c6-c30的芳基、c3-c30的杂芳基中的一种或多种；

90、所述杂芳基中杂原子任选自氧原子、硫原子或氮原子中的一中或多种。

91、优选方案，所述式(4)可表示为通式(4-12)至通式(4-13)所示结构；

92、

93、通式(4-12)和通式(4-13)中，星号表示连接位点；

94、所述r1表示为苯基、联苯基或二苯并呋喃基；

95、所述ra表示为通式a或通式b；

96、

97、通式a和通式b中，r3和r4分别独立的表示为苯基、联苯基或萘基。

98、优选方案，所示式(1)-式(4)可选自如下所示结构；

99、式(2)选自如下所示结构：

100、

101、

102、

103、式(1)选自如下所示结构：

104、

105、

106、式(3)选自如下所示结构：

107、

108、式(4)选自如下所示结构：

109、

110、

111、

112、

113、优选方案，所述有机电致发光器件中，所述空穴传输区域包括空穴注入层、空穴传输层和空穴辅助层，所述空穴传输层位于空穴注入层和空穴辅助层之间，所述空穴辅助层直接接触发光层，所述空穴注入层和/或空穴传输层包括由式(1)所示的化合物a、式(2)所示的化合物b或式(3)所示的化合物c；

114、优选方案，所述电子传输区域包括电子辅助层、电子传输层，所述电子辅助层直接接触发光层，所述电子辅助层和/或电子传输层包括由式(4)所示的化合物d。

115、优选方案，所述有机电致发光器件中，所述空穴传输区域包括空穴注入层、空穴传输层和空穴辅助层，所述空穴传输层位于空穴注入层和空穴辅助层之间，所述电子传输区域包括电子辅助层、电子传输层，所述电子辅助层和空穴辅助层分别直接接触发光层，所述空穴注入层和/或空穴传输层包括由式(1)所示的化合物a、式(2)所示的化合物b或式(3)所示的化合物c，所述电子辅助层和/或电子传输层包括由式(4)所示的化合物d。

116、优选方案，所述有机电致发光器件中，所述电子传输区域包括电子辅助层、电子传输层，所述电子辅助层和电子传输层选自式(4)所示化合物。

117、优选方案，所述有机电致发光器件中，所述电子传输区域包括电子传输层，所述电子传输层包含式(4)所示化合物和liq。

118、优选方案，所述有机电致发光器件中，所述空穴注入层包含一种p型掺杂材料和一种有机化合物，所述空穴传输层包含与空穴注入层相同的有机化合物，该有机化合物选自式(1)-式(3)所述有机化合物，

119、优选方案，所述有机电致发光器件中，所述空穴注入层包含一种p型掺杂材料和一种有机化合物，所述空穴传输层包含与空穴注入层相同的有机化合物，该有机化合物选自(1)-(105)、(208)-(214)所述有机化合物。

120、本发明还提供一种有机显示或照明装置，所述有机显示或照明装置，包含所述的有机电致发光器件。

121、发明有益的技术效果在于：

122、本发明申请通过特定的空穴传输材料和电子传输材料搭配，具有以下有益的技术效果：

123、(1)本发明申请提供的电子传输材料具有合适的电子迁移率，空穴传输材料具有合适的空穴迁移率，这种搭配使得发光层内电子和空穴对含量增加，因此使得电子和空穴复合的几率增加，进而提升器件效率。

124、(2)又由于本发明申请的空穴传输材料的空穴迁移率较高，搭配本发明申请电子传输材料，使得复合区域向远离空穴辅助层一侧调整，因此提升空穴辅助层和发光层之间的界面稳定性，进而提升器件寿命。

125、(3)本发明申请提供的电子传输材料、空穴传输材料均具有优异的蒸镀稳定性，因为本发明申请有机化合物的结构特征有利于提升分子的玻璃化转移温度，同时有利于降低分子的蒸镀温度，也就是说即使结构的分子量比较高，但是却能确保具备较低的蒸镀温度，这种优异的性能不仅仅有利于材料的热蒸镀，控制材料的热分解率，从而提升材料在器件应用上的稳定性。