ABC结构聚合物膜、包括该膜的层压板、管及其应用的制作方法

本发明涉及一种abc结构聚合物膜、包括该膜的层压板、管及其应用，具体的说是高透明、高强度、高韧性的层压板和管，属于复合材料领域。

背景技术：

双向拉伸聚丙烯(bopp)薄膜，具有质轻、透明性、机械强度高、无毒、防潮、透气性低、刚性等诸多优异特性，在包装材料(用于食品、医药、日用轻工、香烟等大量产品的包装)等领域具有广泛的应用。bopp薄膜的一种用途是贴合于纸张表面，如书本，包装纸盒等，起防潮和增加表面光泽度的作用。

现有的bopp薄膜一般为3-5层的共挤出结构，分步拉伸生产工艺主要由以下工序组成：配料混料、挤出机挤出、通过t型模头挤出厚片、厚片急冷、厚片通过加热辊预热、厚片纵向拉伸、热定型、再预热、横向拉伸、热定型、冷却、电晕处理、收卷、分切和入库。cn101160209a(王子制纸株式会社)中公开了一种双向拉伸层压聚丙烯薄膜，其在由丙烯系聚合物中添加无机化合物粉末而成的丙烯系聚合物组合物得到的双向拉伸聚丙烯薄膜基材层的两面，附着含有丙烯系聚合物的表面层及背面层，所述基材层中的丙烯系聚合物与表/背面层中的丙烯系聚合物可以相同或不同。其通过在基材层中添加无机化合物粉末，得到均匀隐蔽力和白色度优良的、几乎没有表面凹凸的优选厚度为25-55μm的薄膜。所述薄膜通过以下方法得到：将形成基材层的丙烯系聚合物通过其本身公知的方法共挤出成型而得到多层片材，采用同时双向拉伸法或顺次双向拉伸法等双向拉伸薄膜成型方法拉伸至面倍率(纵向×横向)45～65倍而得到。以采用顺次双向拉伸法为例，可通过在纵向70～140℃的温度下以4.5～7.5倍的范围拉伸后，然后在横向120～190℃的温度范围下在7～12倍的范围拉伸至面倍率(纵向×横向)45～65倍后，在110～180℃的温度范围热固定而得到。

除了bopp薄膜外，工业界采用类似的工艺也可以加工双向拉伸聚酯(bopet)薄膜和双向拉伸聚酰胺(bopa)薄膜。

一般的，双向拉伸薄膜为单层结构，由一种聚合物树脂组成。偶尔也会有多层共挤双向拉伸薄膜，如两层共挤bopp，其中一层为均聚聚丙烯，一层为三元共聚聚丙烯，其中三元 共聚聚丙烯提供薄膜热封性能。

但现有的双向拉伸薄膜的透明度、强度和韧性等还不能满足实际应用的需求，有待开发性能更佳优异的薄膜产品。

技术实现要素：

本发明为克服现有技术的不足，提供一种abc结构聚合物膜及其制备方法。

本发明的另一个目的是提供一种含有上述聚合物膜的层压板及其制备方法，所述层压板具有高刚性、高透明性、高强度、高韧性等性能。

本发明的再一个目的是提供一种含有上述聚合物膜的管及其制备方法，所述管具有高透明、高韧性、高耐压等性能。

本发明的再一个目的是提供上述聚合物膜、层压板和管的用途。

本发明的再一个目的是提供包括上述聚合物膜、层压板或管的制品。

本发明提供一种聚合物膜，记为abc膜，其包括三层，分别为a层、b层和c层，b层介于a层和c层之间；所述abc膜的厚度在2μm-150μm之间；所述a层、b层、c层的聚合物种类相同或不同，彼此独立地选自下述聚合物：聚烯烃、聚酯、聚酰胺等；所述a层聚合物的熔点tm1、b层聚合物的熔点tm2和c层聚合物的熔点tm3满足下述关系式：

tm2>tm1(1)和

tm2>tm3(2)。

即b层聚合物的熔点tm2大于a层聚合物熔点tm1和c层聚合物的熔点tm3。

进一步地，所述tm1、tm2满足下述关系式：

tm2≥tm1+10(1’)；或者

tm2≥tm1+20(1”)；或者

tm2≥tm1+30(1”’)。

更进一步地，所述tm2和tm3满足下述关系式：

tm2≥tm3+10(2’)；或者

tm2≥tm3+20(2”)；或者

tm2≥tm3+30(2”’)。

优选地，所述tm1、tm2和tm3满足下述关系式：

tm2≥tm1+10(1’)和

tm2≥tm3+10(2’)。

更优选地，所述tm1、tm2和tm3满足下述关系式：

tm2≥tm1+20(1”)和

tm2≥tm3+20(2”)。

还更优选地，所述tm1、tm2和tm3满足下述关系式：

tm2≥tm1+30(1”’)和

tm2≥tm3+30(2”’)。

更进一步地，所述tm1的范围介于30-300℃之间；所述tm2的范围介于60-300℃之间；所述tm3的范围介于30-300℃之间。

更进一步地，所述聚烯烃选自c2-20的α-烯烃的均聚物或共聚物，特别的选自聚乙烯；聚丙烯；聚丁烯-1；乙烯共聚物，其共聚单体为丙烯、丁烯、戊烯、己烯或辛烯中的一种或多种；丙烯共聚物，其共聚单体为乙烯、丁烯、戊烯、己烯或辛烯中的一种或多种；或者，丁烯共聚物，其共聚单体为乙烯、丙烯、戊烯、己烯或辛烯中的一种或多种。

更进一步地，所述聚酯为二元酸和二元醇的缩合物，或者内酯的开环聚合物。所述聚酯通过均聚或共聚获得。对于均聚聚酯，只含有一种二元酸和一种二元醇，或者只含有一种内酯；对于共聚聚酯，含有至少两种二元酸或两种二元醇，或者两种内酯。优选地，所述聚酯选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯或其共混物。

更进一步地，所述聚酰胺为二元酸和二元胺的缩合物，或者内酰胺的开环聚合物。所述聚酰胺通过均聚或共聚获得。对于均聚聚酰胺，只含有一种二元酸和一种二元胺，或者只含有一种内酰胺；对于共聚聚酰胺，含有至少两种二元酸或两种二元胺，或者两种内酰胺。优选地，所述聚酰胺(pa)选自pa6，pa66，pa45，pa56，pa10，pa1010，pa11或pa12；或者多种二胺、二酸的共聚缩合物，如己二酸、十二烷基二酸、己二胺和十二烷基二胺的共缩聚聚合物。

更进一步地，所述a层、b层和c层的聚合物种类相同。

更进一步地，所述聚合物是不拉伸的，能够单向拉伸的或能够双向拉伸加工的聚合物。优选为能够单向拉伸或双向拉伸加工的聚合物。

更进一步地，所述abc膜是不拉伸的、单向拉伸的或双向拉伸的。

更进一步地，所述双向拉伸包括如下方式中的一种：

(1)横向拉伸倍率与纵向拉伸倍率不同；

(2)横向拉伸倍率与纵向拉伸倍率相同或接近。

更进一步地，若是单向拉伸，其横向拉伸倍率或纵向拉伸倍率为1.1-10倍，优选3-9。若是双向拉伸，对于方式(1)，横向拉伸倍率为1.1-10倍，优选3-9；纵向拉伸倍率为1.1-10倍，优选3-9；且横向拉伸倍率与纵向拉伸倍率不同。对于方式(2)，所述横向拉伸倍率和纵向拉伸倍率为1.1-10，优选3-9；且横向拉伸倍率与纵向拉伸倍率相同或接近。

本发明所述的聚合物各层可以单独进行拉伸，或者同时进行拉伸。

本发明还提供一种层压板，记为层压板l1，其通过至少一层上述abc膜依次叠合后热压制得。

进一步地，所述各个abc膜彼此独立地是不拉伸的、单向拉伸的或双向拉伸的。

进一步地，所述层压板l1通过至少2层的abc膜依次叠合后热压制得。

更进一步地，所述层压板l1通过2-2000层(例如2-100层，或者5-50层，或者10-20层)上述abc膜依次叠合后热压制得。

更进一步地，所述热压温度约等于所述tm1，tm3中的最大值。该温度为c层和/或a层的聚合物的起始融化温度，即在热压压力条件下，a层自身、c层自身或者a层与c层之间可以热封。热压的压力为0.5mpa～30mpa，例如为1mpa～20mpa。

更进一步地，a层和b层，b层和c层之间具有一定的粘结性，即薄膜层间的剥离强度满足以下条件：使用普通聚丙烯透明胶带粘住a层或c层，长度为5厘米，快速撕开聚丙烯透明胶带，a层或c层不能与b层发生显著的剥离。当层压板l1中abc膜的层数多于2层时，a层和c层之间具有一定的粘结性，即剥离强度满足以下条件：使用普通聚丙烯透明胶带粘住a层或c层，长度为5厘米，快速撕开聚丙烯透明胶带，a层和c层不发生显著的剥离。

更进一步地，所述层压板l1的厚度介于100μm～200mm之间，优选介于2mm～50mm之间。

本发明还提供一种层压板，记为层压板l2，其通过de膜和至少一层上述abc膜依次叠合后热压制得，所述de膜具有d层和e层；其中，所述de膜位于所述层压板l2的最外侧，其中e层位于d层外侧，即d层和a层或者c层相连。

优选地，所述de膜的厚度介于2μm-100μm之间。

优选地，所述d层、e层的聚合物种类相同或不同，彼此独立地选自下述可以双向拉伸加工的聚合物：聚烯烃、聚酯、聚酰胺等；所述d层聚合物的熔点tm4和e层聚合物的熔点 tm5满足下述关系式：

tm5>tm4(3)；

其中，所述tm2大于等于tm5。

进一步地，所述tm4和tm5满足下述关系式：

tm5≥tm4+10(3’)。

进一步地，所述tm4和tm5满足下述关系式：

tm5≥tm4+20(3”)。

进一步地，所述tm4和tm5满足下述关系式：

tm5≥tm4+30(3”’)。

进一步地，所述d层和e层中的聚烯烃、聚酯、聚酰胺的优选范围同前。

进一步地，所述层压板l2通过de膜和至少2层上述abc膜依次叠合后热压制得。

更进一步地，所述层压板l2通过de膜和2-2000层(例如2-100层，或者5-50层，或者10-20层)上述abc膜依次叠合后热压制得。

进一步地，所述de膜、各个abc膜彼此独立地是不拉伸的、单向拉伸的或双向拉伸的。

更进一步地，所述热压时温度约等于所述tm1，tm3，tm4中的最大值。该温度为c层和/或a层和/或d层的聚合物的起始融化温度，即在热压压力条件下，a层自身、c层自身、d层自身、a层与c层之间、a层与d层之间或者c层与d层之间可以热封。热压的压力为0.5mpa～30mpa，例如为1mpa～20mpa。

更进一步地，a层和b层，b层和c层之间具有一定的粘结性，即薄膜层间的剥离强度满足以下条件：使用普通聚丙烯透明胶带粘住a层或c层，长度为5厘米，快速撕开聚丙烯透明胶带，a层或c层不能与b层发生显著的剥离。当层压板l2中abc膜的层数多于2层时，a层和c层之间具有一定的粘结性，即剥离强度满足以下条件：使用普通聚丙烯透明胶带粘住a层或c层，长度为5厘米，快速撕开聚丙烯透明胶带，a层和c层发生显著的剥离。d层与a层或c层之间具有一定的粘结性，即剥离强度满足以下条件：使用普通聚丙烯透明胶带粘住e层，长度为5厘米，快速撕开聚丙烯透明胶带，d层和c层或a层不发生显著的剥离。

更进一步地，所述层压板l2的厚度介于100μm～20mm之间，优选介于2mm～15mm之间。

本发明还提供一种层压板，记为层压板l3，其通过de膜、至少一层上述abc膜和fg 膜依次叠合后热压制得，所述de膜包括d层和e层，所述fg膜包括f层和g层；其中，所述de膜、fg膜分别位于所述层压板l3的最外侧；所述e层和g层分别在所述层压板l3的最外侧。

优选地，所述de膜、fg膜的厚度分别介于2μm-100μm之间。

优选地，所述d层、e层、f层、g层的聚合物种类相同或不同，彼此独立地选自下述可以双向拉伸加工的聚合物：聚烯烃、聚酯、聚酰胺等；所述d层聚合物的熔点tm4、e层聚合物的熔点tm5、f层聚合物的熔点tm6、g层聚合物的熔点tm7满足下述关系式：

tm5>tm4(3)和

tm7>tm6(4)；

其中，所述tm2大于等于tm5且tm2大于等于tm7。

进一步地，所述tm4、tm5满足下述关系式：

tm5≥tm4+10(3’)；或

tm5≥tm4+20(3”)；或

tm5≥tm4+30(3”’)。

进一步地，所述tm6、tm7满足下述关系式：

tm7>tm6+10(4’)；或

tm7>tm6+20(4”)；或

tm7>tm6+30(4”’)。

更进一步地，所述tm4、tm5、tm6、tm7满足下述关系式：

tm5≥tm4+10(3’)和

tm7>tm6+10(4’)。

进一步地，所述tm4、tm5、tm6、tm7满足下述关系式：

tm5≥tm4+20(3”)和

tm7>tm6+20(4”)。

进一步地，所述tm4、tm5、tm6、tm7满足下述关系式：

tm5≥tm4+30(3”’)和

tm7>tm6+30(4”’)。

进一步地，所述d层、e层、f层和g层中的聚烯烃、聚酯、聚酰胺的优选范围同前。

进一步地，所述de膜、各个abc膜和fg膜彼此独立地是不拉伸的、单向拉伸的或双向拉伸的。

进一步地，所述层压板l3通过de膜、至少2层上述abc膜和fg膜依次叠合后热压制得。

更进一步地，所述层压板l3通过de膜、2-2000层(例如2-100层，或者5-50层，或者10-20层)上述abc膜和fg膜依次叠合后热压制得。

更进一步地，所述热压时温度约等于所述tm1，tm3，tm4，tm6中的最大值。该温度为c层和/或a层和/或d层和/或f层的聚合物的起始融化温度，即在热压压力条件下，a层自身、c层自身、d层自身、f层自身、a层与c层之间、a层与d层之间、c层与d层之间、a层与f层之间或者c层与f层之间可以热封。热压的压力为0.5mpa～30mpa，例如为1mpa～20mpa。

更进一步地，a层和b层，b层和c层之间具有一定的粘结性，即薄膜层间的剥离强度满足以下条件：使用普通聚丙烯透明胶带粘住a层或c层，长度为5厘米，快速撕开聚丙烯透明胶带，a层或c层不能与b层发生显著的剥离。当层压板l3中abc膜的层数多于2层时，a层和c层之间具有一定的粘结性，即剥离强度满足以下条件：使用普通聚丙烯透明胶带粘住a层或c层，长度为5厘米，快速撕开聚丙烯透明胶带，a层和c层发生显著的剥离。d层与a层或c层之间具有一定的粘结性，即剥离强度满足以下条件：使用普通聚丙烯透明胶带粘住e层，长度为5厘米，快速撕开聚丙烯透明胶带，d层和c层或a层不发生显著的剥离。f层与a层或c层之间具有一定的粘结性，即剥离强度满足以下条件：使用普通聚丙烯透明胶带粘住e层，长度为5厘米，快速撕开聚丙烯透明胶带，f层和c层或a层不发生显著的剥离。

更进一步地，所述层压板l3的厚度介于100μm～20mm之间，优选介于2mm～15mm之间。

更进一步地，在上述层压板l1、l2和l3中，至少为2层上述abc膜叠合时，各abc膜层之间采用交叉方式层叠或者不交叉方式层叠。

本发明还提供一种管材，其通过上述abc膜在圆柱形模具上连续缠绕后通过热压制得。

进一步地，所述abc膜在模具上连续缠绕时，每两abc膜层之间可以平行，也可以成一定角度缠绕。

更进一步地，所述管材中具有2-2000层的abc膜。例如2-100层，或者5-50层，或者10-20层。

更进一步地，所述热压温度约等于所述tm1，tm3中的最大值。该温度为c层和/或a层的聚合物的起始融化温度，即在热压压力条件下，a层自身、c层自身或者a层与c层之间可以热封。热压的压力为0.5mpa～30mpa，例如为1mpa～20mpa。

更进一步地，所述管材的管壁厚度介于100μm～50mm之间，优选介于2mm～35mm之间。

进一步地，所述abc膜是不拉伸的、单向拉伸的或双向拉伸的。优选地，所述abc膜是双向拉伸的；更优选地，所述abc膜是双向拉伸的，且其横向拉伸倍率与纵向拉伸倍率相同或接近。

本发明还提供上述聚合物膜的制备方法，其包括以下步骤：

(s1)通过多层共挤，制备出聚合物片材，依次层叠的是a层、b层和c层；

(s2)将步骤s1的片材在一定温度环境下进行单向拉伸、双向拉伸或者不进行拉伸加工出本发明的聚合物膜，即abc膜。

进一步的，所述双向拉伸是同步双向拉伸或者是分步双向拉伸。

更进一步的，所述双向拉伸的横向拉伸倍率与纵向拉伸倍率相同或接近或不同。

本发明还提供上述层压板l1的制备方法，其包括如下步骤：制备abc膜；将至少一层所述的abc膜依次叠合后热压，制得所述层压板l1。

进一步的，所述热压温度约等于所述tm1，tm3中的最大值。该温度为c层和/或a层的聚合物的起始融化温度，即在热压压力条件下，a层自身、c层自身或者a层与c层之间可以热封。热压的压力为0.5mpa～30mpa，例如为1mpa～20mpa。

进一步地，abc膜按照上述聚合物膜的方法制备得到。

本发明还提供上述层压板l2的制备方法，其包括如下步骤：制备de膜；制备abc膜；将所述de膜和至少一层所述的abc膜依次叠合后热压，制得所述层压板l2，其中，所述e层位于层压板l2的最外侧；或者，包括如下步骤：

制备edabc复合膜，所述e层位于edabc复合膜的最外侧；将所述edabc复合膜热压，制得所述层压板l2，所述e层位于所述层压板l2的最外侧。

制备edabc复合膜，所述e层位于edabc复合膜的最外侧；制备abc膜；将所述edabc复合膜和至少一层所述的abc膜依次叠合后热压，制得所述层压板l2，所述e层位于所述层压板l2的最外侧。

进一步地，所述制备de膜、abc膜或edabc复合膜的步骤具体为：(s1’)通过多 层共挤，制备出聚合物片材，de膜中依次层叠的是d层和e层，abc膜中依次层叠的是a层、b层和c层，edabc复合膜中依次层叠的是e层、d层、a层、b层和c层；

(s2’)将步骤s1’的片材在一定温度环境下进行单向拉伸、双向拉伸或者不进行拉伸加工出所述的de膜、abc膜或edabc复合膜。

进一步地，所述热压时温度约等于所述tm1，tm3，tm4中的最大值。该温度为c层和/或a层和/或d层的聚合物的起始融化温度，即在热压压力条件下，a层自身、c层自身、d层自身、a层与c层之间、a层与d层之间或者c层与d层之间可以热封。热压的压力为0.5mpa～30mpa，例如为1mpa～20mpa。

本发明还提供上述层压板l3的制备方法，其包括如下步骤：制备de膜；制备abc膜；制备fg膜；将所述de膜、至少一层所述的abc膜和所述的fg膜依次叠合后热压，制得所述层压板l3，其中，e层和g层分别位于所述层压板l3的最外侧；或者，包括如下步骤：

制备edabc复合膜，所述e层位于所述复合膜的最外侧；制备fg膜；将所述edabc复合膜与所述fg膜依次叠合后热压，制得所述层压板l3，所述e层和g层分别位于所述层压板l3的最外侧；或者，包括如下步骤：

制备edabc复合膜，所述e层位于所述复合膜的最外侧；制备abc膜；制备fg膜；将所述edabc复合膜、至少一层所述的abc膜和所述的fg膜依次叠合后热压，制得所述层压板l3，所述e层和g层分别位于所述层压板l3的最外侧；或者，包括如下步骤：

制备edabcfg复合膜，所述e层和g层分别位于所述复合膜的最外侧；将所述deabcfg复合膜热压，制得所述层压板l3；或者，包括如下步骤：

制备edabc复合膜，所述e层位于所述复合膜的最外侧；制备abcfg复合膜，所述g层位于所述复合膜的最外侧；然后，将所述edabc复合膜与所述abcfg膜依次叠合后热压，制得所述层压板l3，所述e层和g层分别位于所述复合膜的最外侧；或者，包括以下步骤：

制备edabc复合膜，所述e层位于所述复合膜的最外侧；制备abc膜；制备abcfg复合膜，所述g层位于所述复合膜的最外侧；然后，将所述edabc复合膜、至少一层所述的abc膜和所述的abcfg膜依次叠合后热压，制得所述层压板l3，所述e层和g层分别位于所述复合膜的最外侧。

进一步地，所述制备de膜、abc膜、fg膜、edabc复合膜、edabcfg复合膜或 abcfg复合膜的步骤具体为：

(s1’)通过多层共挤，制备出聚合物片材，de膜中依次层叠的是d层和e层，abc膜中依次层叠的是a层、b层和c层，fg膜中依次层叠的是f层和g层，edabc复合膜中依次层叠的是e层、d层、a层、b层和c层，edabcfg复合膜中依次层叠的是e层、d层、a层、b层、c层、f层和g层，abcfg复合膜中依次层叠的是a层、b层、c层、f层和g层；

(s2’)将步骤s1’的片材在一定温度环境下进行单向拉伸、双向拉伸或者不进行拉伸加工出所述的de膜、abc膜、fg膜、edabc复合膜、edabcfg复合膜或abcfg复合膜。

进一步地，所述热压时温度约等于所述tm1，tm3，tm4，tm6中的最大值。该温度为c层和/或a层和/或d层和/或f层的聚合物的起始融化温度，即在热压压力条件下，a层自身、c层自身、d层自身、f层自身、a层与c层之间、a层与d层之间、c层与d层之间、a层与f层之间或者c层与f层之间可以热封。热压的压力为0.5mpa～30mpa，例如为1mpa～20mpa。

本发明还提供上述管的制备方法，其包括如下步骤：将上述的abc膜在圆柱形模具上连续缠绕后通过热压制得。

进一步地，所述abc膜在模具上连续缠绕时，每两层之间可以平行，也可以成一定角度缠绕。

更进一步地，所述管材中具有2-2000层(例如2-100层，或者5-50层，或者10-20层)的abc膜。

更进一步地，所述热压温度约等于所述tm1，tm3中的最大值。该温度为c层和/或a层的聚合物的起始融化温度，即在热压压力条件下，a层自身、c层自身或者a层与c层之间可以热封。热压的压力为0.5mpa～30mpa，例如为1mpa～20mpa。

本发明还提供上述聚合物膜、层压板或管的用途，其用于托盘、箱体、建筑、交通工具等领域，用于作为受力部件或者装饰部件。

本发明还提供一种制品，其由本发明的层压板制备得到。具体而言，其是将本发明的层压板，经过进一步加工，如吸塑工艺，制备成容器或其他部件，如冰箱面板、容器、汽车保险杠或汽车内外饰件等。

本发明的有益效果是：

1、本发明的层压板的拉伸强度高，透明度高，刚性大，韧性好，特别适用于托盘、箱体、建筑、交通工具等领域，用于作为受力部件或者装饰部件(如冰箱面板、容器、汽车保险杠或汽车内外饰件等)。

2、本发明的管的透明度高、韧性高且耐压性能极好，适合于建筑、交通工具等领域。

附图说明：

图1本发明的聚合物膜的结构示意图

图2本发明的一种层压板的结构示意图

图3本发明的另一种层压板的结构示意图

图4本发明的再一种层压板的结构示意图

1a层；2b层；3c层；4d层；5e层；6f层；7g层。

具体实施方式

[术语定义和解释]

本发明的温度若没有特殊限定，均是摄氏度(℃)。

本发明中所述“接近”是指横向拉伸倍率与纵向拉伸倍率的差在±0.1的范围内。以横向拉伸倍率是9为例，纵向拉伸倍率与其接近是指：纵向拉伸倍率在8.9-9.1之间，如8.9或9.1。

本发明中的“交叉方式层叠”和“不交叉方式层叠”是指下述的具体情况：

在上述层压板l1、l2和l3中，abc膜的层数至少为2层时，优选采用如下方式中的一种：

(m1)奇数层的abc膜是双向拉伸的，偶数层的abc膜是不拉伸的，那么，

(m11)奇数层的abc膜的横向拉伸倍率与纵向拉伸倍率相同或接近，则各层直接层叠即可；或者，

(m12)奇数层的abc膜的横向拉伸倍率与纵向拉伸倍率不同，则两两相邻的奇数层的abc膜的拉伸比成反比，即以交叉方式层叠。

(m2)偶数层的abc膜是双向拉伸的，奇数层的abc膜是不拉伸的，那么，

(m21)偶数层的abc膜的横向拉伸倍率与纵向拉伸倍率相同或接近，则各层直接层叠即可；或者，

(m22)偶数层的abc膜的横向拉伸倍率与纵向拉伸倍率不同，则两两相邻的偶数层的 abc膜的拉伸比成反比，即以交叉方式层叠。

(m3)奇数层的abc膜是单向拉伸的，偶数层的abc膜是不拉伸的或者双向拉伸的，那么，

(m31)相邻两个奇数层的拉伸方向相反，即一个是横向拉伸的、另一个是纵向拉伸的(优选的，所述一层的横向拉伸倍率与另一层的纵向拉伸倍率相同或接近)，即各层以交叉方式层叠；或者，

(m32)相邻两个奇数层的拉伸方向相同，即两个都是横向拉伸或者纵向拉伸的，即各层以不交叉方式层叠。

(m4)偶数层的abc膜是单向拉伸的，奇数层的abc膜是不拉伸的或者双向拉伸的，那么，

(m41)相邻两个偶数层的拉伸方向相反，即一个是横向拉伸的、另一个是纵向拉伸的(优选的，所述一层的横向拉伸倍率与另一层的纵向拉伸倍率相同或接近)，即各层以交叉方式层叠；或者，

(m42)相邻两个偶数层的拉伸方向相同，即两个都是横向拉伸或者纵向拉伸的，即各层以不交叉方式层叠。

(m5)奇数层的abc膜是双向拉伸的，偶数层的abc膜是双向拉伸的，那么，

(m51)相邻两个奇数层的拉伸比成反比，各偶数层的横向拉伸倍率与纵向拉伸倍率相同或接近，即各层以交叉方式层叠；

(m52)相邻两个奇数层的拉伸比成反比，相邻两个偶数层的拉伸比成反比，即各层以交叉方式层叠；

(m53)各奇数层的横向拉伸倍率与纵向拉伸倍率相同或接近，相邻两个偶数层的拉伸比成反比，即各层以交叉方式层叠；

(m54)各奇数层的横向拉伸倍率与纵向拉伸倍率相同或接近，各偶数层的横向拉伸倍率与纵向拉伸倍率相同或接近，则直接层叠即可。

上述对两两相邻的奇数层或偶数层限定时，是指存在两两相邻的奇数层或偶数层时。以2层为例，仅包括一个奇数层和一个偶数层；以3层为例，则仅包括两个奇数层和一个偶数层，存在一个两两相邻的奇数层；以4层为例，则仅包括两个奇数层和两个偶数层，存在一个两两相邻的奇数层和一个两两相邻的偶数层；以此类推。

[聚合物]

本发明的聚合物膜中的聚合物选自下述能够单向拉伸或双向拉伸加工的聚合物：聚烯烃、聚酯、聚酰胺等。

所述聚烯烃选自c2-20的α-烯烃的均聚物或共聚物，特别的选自聚乙烯；聚丙烯；聚丁烯-1；乙烯共聚物，其共聚单体为丙烯、丁烯、戊烯、己烯或辛烯中的一种或多种；丙烯共聚物，其共聚单体为乙烯、丁烯、戊烯、己烯或辛烯中的一种或多种；或者，丁烯共聚物，其共聚单体为乙烯、丙烯、戊烯、己烯或辛烯中的一种或多种。

更进一步地，所述聚酯为二元酸和二元醇的缩合物，或者内酯的开环聚合物。对于均聚聚酯，只含有一种二元酸和一种二元醇，或者只含有一种内酯；对于共聚聚酯，含有至少两种二元酸或两种二元醇，或者两种内酯。优选地，所述聚酯选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯或其共混物。

更进一步地，所述聚酰胺为二元酸和二元胺的缩合物，或者内酰胺的开环聚合物。对于均聚聚酰胺，只含有一种二元酸和一种二元胺，或者只含有一种内酰胺；对于共聚聚酰胺，含有至少两种二元酸或两种二元胺，或者两种内酰胺。优选地，所述聚酰胺(pa)选自pa6，pa66，pa45，pa56，pa10，pa1010，pa11或pa12；或者多种二胺、二酸的共聚缩合物，如己二酸、十二烷基二酸、己二胺和十二烷基二胺的共缩聚聚合物。

上述聚合物的熔融指数为0.5-10g/10min，优选1-8g/10min。

[聚合物膜的制备方法]

本发明提供所述聚合物膜(abc膜)、de膜、fg膜、edabc复合膜、edabcfg复合膜或abcfg复合膜的制备方法，其包括以下步骤：

(s1)通过多层共挤，制备出聚合物片材，依次层叠的是a层、b层和c层，或者依次层叠的是d层和e层，或者依次层叠的是f层和g层，或者依次层叠的是e层、d层、a层、b层和c层，或者依次层叠的是e层、d层、a层、b层、c层、f层和g层，或者依次层叠的是a层、b层、c层、f层和g层；

(s2)将步骤s1的片材在一定温度环境下进行单向拉伸、双向拉伸或者不进行拉伸加工出本发明的聚合物膜，即abc膜、de膜、fg膜、edabc复合膜、edabcfg复合膜或abcfg复合膜。

根据本发明，采用单向拉伸或双向拉伸，即在拉伸机内，在一定的温度和速度下，在一个方向(纵向或横向)或在垂直的两个方向(纵向、横向)上进行拉伸而制成薄膜。所谓纵向是指沿着薄膜挤出加工的方向，所谓横向是指垂直薄膜挤出加工的方向。纵横向拉伸比是 指纵向拉伸倍率与横向拉伸倍率的比值。

对于双向拉伸，可以采用分步顺次双向拉伸法，亦可采用同步拉伸法。

所述拉伸方法包括平片法和管膜法。

1.平片法双向拉伸

对于双向拉伸，所述平片法的工艺过程包括同步拉伸过程，包括如下步骤：

配料→挤出→急冷→纵横向同步拉伸→牵引及任选的表面处理→收卷→时效处理→分切→产品。

对于双向拉伸，所述平片法的工艺过程还包括分步拉伸过程，包括如下步骤：

配料→挤出→急冷→纵向拉伸→横向拉伸→牵引及任选的表面处理→收卷→时效处理→分切→产品。

根据本发明，所述纵向拉伸包括预热，微拉伸和定型。

根据本发明，所述横向拉伸包括预热，大拉伸，定型和冷却。

根据本发明，所述急冷是指使用冷却液进行冷却，优选冷却液为冷却水。所述急冷的作用是为了使结晶细化，从而改善透明度以及挺度。

根据本发明，所述挤出包括单层挤出或多层共挤出。所述挤出采用熔融挤出。

根据本发明，所述配料包括根据配方的要求进行配料，可以通过电子计量。

(1.1)平片分步双向拉伸

当所述平片法为平片分步双向拉伸时，具体包括如下步骤：

(a)按配方的要求进行配料，加入单层或多层共挤的挤出机上方的料斗中，塑料通过挤出机机筒的外部加热及螺杆旋转剪切塑化后，进入单层或多层共挤复合的衣架式扁平模头。出模头后的片状熔体通过风刀贴在急冷辊上，将片状熔体急冷成厚片，然后随着急冷辊的转动，厚片进入水槽进行进一步的双面冷却。厚片的厚度可通过挤出机的挤出量和急冷辊的转速来控制。其中，挤出机的控制温度为150-260℃，优选180-250℃；模头温度一般为190-240℃，急冷辊温度为15-30℃，优选20-25℃。

(b)厚片再进入纵横向拉伸系统中的一定数量的预热辊进行双面预热，预热辊温度一般控制在90-150℃，优选100-120℃。达到规定的拉伸温度(软化点以上，熔点以下)后，通过拉伸辊进行纵向拉伸，拉伸温度控制在90-150℃，优选100-120℃，拉伸过程可以一步，也可以两次拉伸或者三次拉伸。纵向拉伸倍率根据a层和c层膜的要求进行设定。拉伸后的薄膜通过热定型辊进行热处理，所述定型温度为100-140℃，优选为110-120℃，以消除薄膜的内应力，减少纵向的收缩率。

(c)纵向拉伸后的薄膜进入横向拉伸系统，首先进行预热段预热，预热辊温度一般控制在100-160℃，优选110-140℃，更优选115-130℃。达到规定的拉伸温度(软化点以上，熔点以下)后，接着通过扩辐的轨道进行横向拉伸，拉伸机的控制温度一般130-180℃，优选140-160℃，然后进行热定型处理，定型温度为60-120℃，优选70-110℃。横向拉伸倍率根据a层和c层膜的要求进行设定。

(d)出横向拉伸系统后的薄膜通过冷却辊冷却，然后是切边，接着就是电晕处理，最后是进行收卷。

(e)离开设备后的大卷膜经存放几天的时效处理后，便可进行分切，制成规定宽度的a层和c层薄膜。

(1.2)平片同步双向拉伸

当所述平片法为平片同步双向拉伸时，平片同步拉伸制备方法与平片分步拉伸制备方法类似，不同之处只在于同步拉伸过程中纵向拉伸和横向拉伸是同步进行的，也就是纵向拉伸与横向拉伸在一个系统内同步完成的，而分步拉伸中纵向拉伸和横向拉伸不同步进行。因而具体的操作条件与分步拉伸类似。目前，世界上同步拉伸机有两种形式，一种是机械式，一种是线性电机式。

2.管膜法双向拉伸

对于双向拉伸，所述管膜法的工艺过程包括同步拉伸过程，包括如下步骤：

配料→挤出(包括单层挤出或多层熔融挤出)→急冷→母膜→除水→烘炉远红外加热→纵横向同步拉伸→人字板压扁→剖边→热处理→冷却→收卷→时效处理→分切→产品。

对于双向拉伸，所述管膜法的工艺过程还包括分步拉伸过程，包括如下步骤：

配料→挤出(包括单层挤出或多层熔融挤出)→急冷→母膜→除水→烘炉远红外加热→纵向拉伸→横向拉伸→人字板压扁→剖边→热处理→冷却→收卷→时效处理→分切→产品。

根据本发明，所述急冷是指使用冷却液进行冷却，优选冷却液为冷却水。所述急冷的作用是为了使结晶细化，从而改善透明度以及挺度。

(2.1)管膜同步双向拉伸

当所述管膜法为同步双向拉伸时，管膜法同步双向拉伸制备方法与平片法同步双向拉伸制备方法类似，其纵向拉伸和横向拉伸也是同步进行的。不同之处在于，管膜法的模头是圆形的，整个的薄膜形成都是以泡管的形式完成的。主要生产工艺参数：挤出机温度为180-240℃，模头温度为190-230℃，冷却水温度为11-18℃，烘炉温度：330-450℃，拉伸温度为140℃。纵横向拉伸倍数则根据各层膜的拉伸比的要求来进行。

(2.2)管膜分步双向拉伸

当所述管膜法为分步双向拉伸时，管膜法分步双向拉伸制备方法与平片法分步双向拉伸制备方法类似，其纵向拉伸和横向拉伸也是同步进行的。不同之处在于，管膜法的模头是圆形的，整个的薄膜形成都是以泡管的形式完成的。主要生产工艺参数：挤出机温度为180-240℃，模头温度为190-230℃，冷却水温度为11-18℃，烘炉温度：330-450℃，拉伸温度为140℃。纵横向拉伸倍数则根据各层膜的拉伸比的要求来进行。

3.平片法和管膜法单向拉伸

对于单向拉伸，所述平片法的工艺过程包括如下步骤：

配料→挤出→急冷→纵向或横向拉伸→牵引及任选的表面处理→收卷→时效处理→分切→产品。

所述管膜法的工艺过程包括如下步骤：

配料→挤出(包括单层挤出或多层熔融挤出)→急冷→母膜→除水→烘炉远红外加热→纵向或横向拉伸→人字板压扁→剖边→热处理→冷却→收卷→时效处理→分切→产品。

具体的步骤与上述双向拉伸法是类似的。

以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包含在本发明的范围内。

实施例1：聚合物膜的制备

1.abc膜的制备

b层为丙烯均聚物，熔融指数为2.8g/10min，其熔点(dsc测定)为163℃。

a层和c层为含有乙烯和丁烯的丙烯共聚物，熔融指数为2.8g/10min，其熔点(dsc测定)为134℃。

制备abc膜1：通过多层共挤(依次是a层、b层和c层)制备出片材，再通过管膜法同步双向拉伸工艺加工，其中横向拉伸倍率为6倍，纵向拉伸倍率为6倍，制备的abc膜记为abc膜1，其厚度为30μm，其中a层和c层的厚度分别为3μm。

制备abc膜2：通过多层共挤制备出片材，再通过单向拉伸工艺加工，进行横向拉伸，横向拉伸倍率为6倍，制备的abc膜记为abc膜2，其厚度为15μm，其中a层和c层的厚度分别为3μm。

制备abc膜3：通过多层共挤制备出片材，再通过单向拉伸工艺加工，进行纵向拉伸，纵向拉伸倍率为6倍，制备的abc膜记为abc膜3，其厚度为15μm，其中a层和c层的厚度分别为3μm。

2.de膜的制备

e层为丙烯均聚物，熔融指数为2.8g/10min，其熔点(dsc测定)为163℃。

d层为含有乙烯和丁烯的丙烯共聚物，熔融指数为2.8g/10min，其熔点(dsc测定)为134℃。

制备de膜1：通过多层共挤制备出片材，通过管膜法同步双向拉伸工艺加工，其中横向拉伸倍率为6倍，纵向拉伸倍率为6倍，制备的de膜记为de膜1，其厚度为10μm，其中d层厚度为2μm。

制备de膜2：通过多层共挤制备出片材，再通过单向拉伸工艺加工，进行横向拉伸，横向拉伸倍率为6倍，制备的de膜记为de膜2，其厚度为10μm，其中d层厚度为1.5μm。

制备de膜3：通过多层共挤制备出片材，再通过单向拉伸工艺加工，进行纵向拉伸，纵向拉伸倍率为6倍，制备的de膜记为de膜3，其厚度为10μm，其中d层厚度为1.5μm。

3.fg膜的制备

g层为丙烯均聚物，熔融指数为2.8g/10min，其熔点(dsc测定)为163℃。

f层为含有乙烯和丁烯的丙烯共聚物，熔融指数为2.8g/10min，其熔点(dsc测定)为134℃。

制备fg膜1：通过多层共挤制备出片材，通过管膜法同步双向拉伸工艺加工，其中横向拉伸倍率为6倍，纵向拉伸倍率为6倍，制备的fg膜记为fg膜1，其厚度为20μm，其中f层厚度为2μm。

制备fg膜2：通过多层共挤制备出片材，再通过单向拉伸工艺加工，进行横向拉伸，横向拉伸倍率为6倍，制备的fg膜记为fg膜2，其厚度为20μm，其中f层厚度为1.5μm。

制备fg膜3：通过多层共挤制备出片材，再通过单向拉伸工艺加工，进行纵向拉伸，纵向拉伸倍率为6倍，制备的fg膜记为fg膜3，其厚度为20μm，其中f层厚度为1.5μm。

4.edabc膜的制备

b层和e层为丙烯均聚物，熔融指数为2.8g/10min，其熔点(dsc测定)为163℃。

a层、c层和d层为含有乙烯和丁烯的丙烯共聚物，熔融指数为2.8g/10min，其熔点(dsc测定)为134℃。

制备edabc膜1：通过多层共挤制备出片材，通过管膜法同步双向拉伸工艺加工，其 中横向拉伸倍率为6倍，纵向拉伸倍率为6倍，制备的edabc膜记为edabc膜1，其厚度为34μm，其中a、c和d层厚度均为2μm，b和e层厚度相同。

制备edabc膜2：通过多层共挤制备出片材，再通过单向拉伸工艺加工，进行横向拉伸，横向拉伸倍率为6倍，制备的edabc膜记为edabc膜2，其厚度为40μm，其中a、c和d层厚度均为2μm，b和e层厚度相同。

制备edabc膜3：通过多层共挤制备出片材，再通过单向拉伸工艺加工，进行纵向拉伸，纵向拉伸倍率为6倍，制备的edabc膜记为edabc膜3，其厚度为40μm，其中a、c和d层厚度均为2μm，b和e层厚度相同。

5.abcfg膜的制备

b层和g层为丙烯均聚物，熔融指数为2.8g/10min，其熔点(dsc测定)为163℃。

a层、c层和f层为含有乙烯和丁烯的丙烯共聚物，熔融指数为2.8g/10min，其熔点(dsc测定)为134℃。

制备abcfg膜1：通过多层共挤制备出片材，通过管膜法同步双向拉伸工艺加工，其中横向拉伸倍率为6倍，纵向拉伸倍率为6倍，制备的abcfg膜记为abcfg膜1，其厚度为25μm，其中a、c和f层厚度均为1μm，b和g层厚度相同。

制备abcfg膜2：通过多层共挤制备出片材，再通过单向拉伸工艺加工，进行横向拉伸，横向拉伸倍率为6倍，制备的abcfg膜记为abcfg膜2，其厚度为20μm，其中a、c和f层厚度均为1μm，b和g层厚度相同。

制备abcfg膜3：通过多层共挤制备出片材，再通过单向拉伸工艺加工，进行纵向拉伸，纵向拉伸倍率为6倍，制备的abcfg膜记为abcfg膜3，其厚度为20μm，其中a、c和f层厚度均为1μm，b和g层厚度相同。

6.edabcfg膜的制备

b层、g层和e层为丙烯均聚物，熔融指数为2.8g/10min，其熔点(dsc测定)为163℃。

a层、c层、d层和f层为含有乙烯和丁烯的丙烯共聚物，熔融指数为2.8g/10min，其熔点(dsc测定)为134℃。

制备edabcfg膜1：通过多层共挤制备出片材，通过管膜法同步双向拉伸工艺加工，其中横向拉伸倍率为6倍，纵向拉伸倍率为6倍，制备的edabcfg膜记为edabcfg膜1，其厚度为50μm，其中a层、c层、d层和f层厚度均为1.5μm，b层、g层和e层厚度相同。

制备edabcfg膜2：通过多层共挤制备出片材，再通过单向拉伸工艺加工，进行横向 拉伸，横向拉伸倍率为6倍，制备的edabcfg膜记为edabcfg膜2，其厚度为45μm，其中a层、c层、d层和f层厚度均为1.5μm，b层、g层和e层厚度相同。

制备edabcfg膜3：通过多层共挤制备出片材，再通过单向拉伸工艺加工，进行纵向拉伸，纵向拉伸倍率为6倍，制备的edabcfg膜记为edabcfg膜3，其厚度为45μm，其中a层、c层、d层和f层厚度均为1.5μm，b层、g层和e层厚度相同。

上述实施例1中的各个膜的测试数据列于表1。

表1实施例1中的膜的测试数据

实施例2层压板的制备

采用实施例1中的膜通过热压加工出层压板，列于表2中。

表2实施例2中的层压板的组成和加工方法

上述层压板的性能测试数据列于表3中。

表3实施例2中的层压板的性能测试结果

实施例3管的制备

采用实施例1中的膜在圆柱形模具上连续缠绕通过热压加工制备出管，列于表4中。连续缠绕时，每两层之间平行的，或成45°角缠绕。

表4实施例3中的管的组成和加工方法

上述管的性能测试数据列于表5中。

表5实施例3中的管的性能测试结果