聚酯多层薄膜及其制造方法与流程

本发明涉及一种透明度高且表面特性优秀的光学用聚酯多层薄膜及其制造方法，具体涉及一种收缩率较低，而且在全宽为5000mm以上的宽幅薄膜中，中央部与边缘部的收缩率之差较小，因而改善弯曲现象，并且减小在棱镜涂布、扩散涂布等后续处理工序中发生的松弛(baggy)现象的聚酯多层薄膜及其制造方法。

背景技术：

光学薄膜是用作显示器用光学部件的薄膜，用作lcdblu的光学材料，或者用作lcd、pdp、触摸面板(touchpanel)等各种显示器的表面保护用光学部件。

为了使这样的光学薄膜适于触摸面板或者手机等的用途，提高薄膜的质量的重要因素是要表现出适当的透明度、低收缩率和优秀的表面特性。

此外，光学薄膜经过棱镜涂布、扩散涂布等后序处理工序后应用于显示器产品中，随着近年来显示产品面积大型化，为了改善耐热性，比起使用一张250μm的薄膜，层压两三层125μm以下的薄膜并使用时耐热性会更加优秀。但是，这种层压薄膜的问题在于，当层压收缩率、取向性和厚度等物理性质不同的薄膜时，薄膜有可能发生卷曲或者不易层压。

因此，对于薄膜全宽为5000mm以上的薄膜主卷(masterroll)来说，由于在拉伸过程和松弛过程中发生的宽度方向上的弯曲现象，薄膜的边缘部与中央部的收缩率会出现差异。为了改善这种弯曲现象，提出了一种在热固定区域进行精细拉伸的方法，然而在热固定区域进行拉伸时，会因拉伸不均匀而使在宽度方向上的物理性质均匀性变差，或者由于在高温下进行拉伸，会发生晶化而导致断裂，诸如此类使得操作性变差。此外，通常进行宽度方向上的松弛时，在两个区域或者一个区域进行松弛以控制收缩率，而这种松弛方法更会导致弯曲。

此外，如上所述地对宽幅薄膜进行层压以便应用于显示器中时，为了层叠具有相同的物理性质的薄膜，仅使用中央部或者将边缘部相互层压而使用。

仅使用中央部时，需要切割并废弃边缘部，因此产品的收率降低，将边缘部相互层压并使用时，由于各边缘部的物理性质不同，需要进行测定取向角以便层压等额外的检查工序，因此在管理和生产方面存在困难，还会降低生产收益率。

技术实现要素：

技术问题

本发明的目的在于，提供一种聚酯多层薄膜，以薄膜的全宽为基准，中央部与边缘部的收缩率之差较小，因此收缩率均匀，并且厚度均匀，因而防止在层压时薄膜发生卷曲，此外防止在棱镜涂布、扩散涂布等后续的涂布工序过程中出现松弛(baggy)现象。

此外，其目的在于，提供一种聚酯多层薄膜，由于透明度高，在进行后续的涂布工序时，容易进行对于异物等的质量检查，而且由于表面特性优秀，涂布工艺性良好，并且收缩率低，因此在后续工序过程中不会发生收缩。

技术方案

为达成上述目的而进行研究的结果，发现了在松弛时沿着机器方向分3～5个区域(zone)来进行多级松弛，且赋予松弛率梯度来进行松弛，而且在特定条件下进行松弛以及热固定，由此即可实现目的，从而完成了本发明。

本发明涉及一种聚酯多层薄膜，其包括芯层以及表层，所述表层在所述芯层的两表面分别层叠有一层以上，形成所述表层的聚酯树脂的固有黏度为0.6至0.7，

当以薄膜的全宽为基准，将从两个末端到1/3处的部分定义为边缘部，并且将除边缘部之外的部分定义为中央部时，在95℃下保持60分钟后，边缘部和中央部的收缩率满足下述式1，并且基于下述式2的收缩率之差为0.1以下，

基于下述式3的边缘部的弯曲率为0.3％以下，

式1：

|s45-s135|≤0.15

在所述式1中，s45是与薄膜的机器方向成45度的方向上的收缩率，而s135是与薄膜的机器方向成135度的方向上的收缩率，

式2：

|边缘部的宽度方向收缩率-中央部的宽度方向收缩率|≤0.10

式3：

此外，本发明涉及一种聚酯多层薄膜的制造方法，其包括如下步骤：

a)熔融挤出芯层用的第一聚酯树脂组合物以及表层用的第二聚酯树脂组合物，并以层叠三层以上的方式进行共挤出，所述芯层用的第一聚酯树脂组合物包含聚酯树脂，所述表层用的第二聚酯树脂组合物包含固有黏度为0.6～0.7dl/g的聚酯树脂和无机粒子；

b)对经过共挤出的片材进行双轴拉伸，从而制造薄膜；以及

c)使被拉伸的薄膜松弛的同时进行热处理，沿着机器方向划分为3～5个区域(zone)并赋予宽度方向上的松弛率梯度，并且使第一区域与最后区域的松弛率之差为0.1％～0.5％，在210℃以下的温度下进行松弛和热处理。

有益效果

本发明涉及的聚酯多层薄膜即使由总薄膜宽度为5000mm以上的主卷的薄膜制造，并且切割为1500mm以上的宽幅进行产品化，也由于中央部与边缘部在宽度方向上的收缩率之差较小，在进行后续工序中的薄膜层压时中央部和边缘部都能使用，因此提高生产收率，层压后不会发生薄膜卷曲，并且能够明显减小松弛现象。

此外，本发明还可以提供一种聚酯多层薄膜，其透明度高，因而在进行后续的涂布工序时，容易进行对于异物等的质量检验，并且由于表面特性优秀，因此涂布工艺性优秀，此外收缩率较低，因而在后续工序过程中不会发生收缩，所以变形小。

此外，本发明涉及的聚酯多层薄膜适合用作平板电脑、手机等的光学用薄膜，并且由于在后续工序中热变形小，因而适合用作需要进行后续工序的领域以及薄型显示器等中。

附图说明

图1是示出本发明薄膜的边缘部和中央部的一实施方式。

图2示出了本发明的弯曲率测定方法。

图3示出了本发明中测定收缩率时的方向。

附图标记：

a：薄膜的全宽

a1、a2：边缘部

b：中央部

具体实施方式

下面，通过包含附图的具体例或者实施例，对本发明进行更为详细的说明。但是，下述具体例或者实施例仅仅是用于详细说明本发明的一种参照，本发明不限于此，而是可以实现为各种形式。

此外，除非另有定义，否则所有的所有技术术语和科学术语的含义与本领域技术人员通常所理解的含义相同。本发明的说明中所使用的术语仅用于有效地记载特定的具体例，并非旨在限制本发明。

除非上下文中有特别指示，否则说明书和所附的权利要求书中使用的单数形式可以同时包括复数形式。

本发明的一实施方式是一种聚酯多层薄膜，其包括芯层、以及在所述芯层的两表面分别层叠一层以上的表层，形成所述表层的聚酯树脂的固有黏度为0.6至0.7，

当以薄膜的全宽为基准，将从两个末端到1/3处的部分定义为边缘部，并且将除边缘部之外的部分定义为中央部时，在95℃下保持60分钟后，边缘部和中央部的收缩率满足下述式1，并且基于下述式2的收缩率之差为0.1以下，

基于下述式3的边缘部的弯曲率为0.3％以下，

式1：

|s45-s135|≤0.15

在所述式1中，s45是与薄膜的机器方向成45度的方向上的收缩率，而s135是与薄膜的机器方向成135度的方向上的收缩率，

式2：

|边缘部的宽度方向收缩率-中央部的宽度方向收缩率|≤0.1

式3：

在本发明的一实施方式中，由热机械分析仪(tma)测定的所述聚酯多层薄膜的在95℃下的长度变化可以满足下述式4，

式4：

机器方向的长度变化/宽度方向的长度变化≤1.5

在所述式4中，长度变化＝95℃时的长度-初始长度，机器方向的长度变化和宽度方向的长度变化分别为40μm以下。

在本发明的一实施方式中，所述聚酯多层薄膜的边缘部与中央部的弯曲率之差可以满足下述式5，

式5：

边缘部的弯曲率-中央部的弯曲率≤0.2。

在本发明的一实施方式中，所述聚酯多层薄膜的所述聚酯树脂的固有黏度可以满足下述式6，

式6：

0≤|ns-nc|<0.1

在所述式6中，ns是形成表层的聚酯树脂的固有黏度，nc是形成芯层的聚酯树脂的固有黏度。

在本发明的一实施方式中，所述聚酯多层薄膜的中心线平均粗糙度ra可以是10～25nm，十点平均粗糙度rz可以是100～400nm。

在本发明的一实施方式中，所述聚酯多层薄膜的总厚度可以是25～125μm，在整个薄膜中芯层可以占70～90重量％，表层可以占10～30重量％。

在本发明的一实施方式中，所述表层可以包含10～100ppm的无机粒子。

在本发明的一实施方式中，所述聚酯多层薄膜的雾度可以是0.5％～2.5％。

在本发明的一实施方式中，所述无机粒子的平均粒径可以是0.5～5μm。

本发明的聚酯多层薄膜的制造方法的一实施方式包括如下步骤：

a)熔融挤出芯层用的第一聚酯树脂组合物以及表层用的第二聚酯树脂组合物，并以层叠三层以上的方式进行共挤出，所述芯层用的第一聚酯树脂组合物包含聚酯树脂，所述表层用的第二聚酯树脂组合物包含固有黏度为0.6～0.7dl/g的聚酯树脂和无机粒子；

b)对经过共挤出的片材进行双轴拉伸，从而制造薄膜；以及

c)使被拉伸的薄膜松弛的同时进行热处理，沿着机器方向划分为3～5个区域(zone)并赋予宽度方向上的松弛率梯度，并且使第一区域与最后区域的松弛率之差为0.1％～0.5％，在210℃以下的温度下进行松弛和热处理。

在本发明的聚酯多层薄膜的制造方法的一实施方式中，在所述步骤c)中，总松弛率可以是2％～7％，第一区域的松弛率可以是1.0％～1.5％。

在本发明的聚酯多层薄膜的制造方法的一实施方式中，在所述步骤b)中，进行双轴拉伸时机械方向和宽度方向上的拉伸率可以是2～6倍。

在本发明的聚酯多层薄膜制造方法的一实施方式中，在所述步骤a)中，聚酯树脂的固有黏度可以满足下述式6，

式6：

0≤|ns-nc|<0.1

在所述式6中，ns是形成表层的聚酯树脂的固有黏度，nc是形成芯层的聚酯树脂的固有黏度。

在本发明的聚酯多层薄膜的制造方法的一实施方式中，在所述步骤a)中，芯层可以占整个薄膜的70～90重量％，表层可以占10～30重量％。

在本发明的聚酯多层薄膜制造方法的一实施方式中，在所述步骤a)中，所述无机粒子可以具有0.5～5μm的平均粒径，并且可以含有10～100ppm。

下面对本发明的构成进行更为具体的说明。

具体来说，本发明的一实施方式是一种聚酯多层薄膜，其由三层以上来构成，包括芯层以及在所述芯层的一表面或者两表面层叠一层以上的表层。更具体而言，在本发明的一实施方式中，可以包括芯层以及在所述芯层的两表面层叠一层以上的表层。

所述聚酯多层薄膜的总厚度可以是25～125μm，更优选为38～100μm，处于上述范围内时能够适合用在趋向于由薄膜制造的显示器中，但不限于此。

此外，如果在整个薄膜中芯层占70～90重量％，表层占10～30重量％，则在进行共挤出时界面稳定性优秀，易于制膜，并且能够制造雾度低且表面粗糙度以及收缩率小的薄膜，因此为优选，但不限于此。

所述芯层可以由聚酯树脂形成，更具体而言，可以由聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂单独形成。优选地，此时使用固有黏度为0.6～0.7dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，是因为耐热性优秀，并且在进行共挤出时不会发生界面不稳定，但不限于此。

层叠在所述芯层的一表面或两表面的表层可以层叠一层或者两层以上，并且可以通过共挤出而层叠。

所述表层可以包括固有黏度为0.6～0.7dl/g的聚酯树脂和无机粒子，在固有黏度满足上述范围的范围内，不会发生界面不稳定，并且与所述芯层稳定地层叠，从而能够制造多层薄膜，并且易于加工。

更优选地，用于所述芯层和所述表层的聚酯树脂的固有黏度满足下述式6，

式6：

0≤|ns-nc|<0.1

在所述式6中，ns是形成表层的聚酯树脂的固有黏度，nc是形成芯层的聚酯树脂的固有黏度。

在所述式6中，当处于0.1以上时，有可能使界面不稳定且发生断裂，因而难以通过基于分配器的共挤出来进行制膜，因此优选为满足上述范围，但不限于此。

所述表层可以包含无机粒子，所述无机粒子可以不受限制地使用，只要其为通常在该领域所使用的无机粒子即可。具体地，例如，可以使用二氧化硅、沸石、高岭土以及二氧化钛等，但不限于此。此外，这些无机粒子可以单独使用也可以将两种以上混合使用。这样的无机粒子通过拉伸工序出现在薄膜表面，从而提高薄膜的光滑度和卷绕性。所述无机粒子的大小以及含量的范围可以满足中心线平均粗糙度ra为10～25nm，十点平均粗糙度rz为100～400nm的范围。作为满足上述范围的一例，所述无机粒子的平均粒径可以是0.5～5μm，表层内粒子的含量可以是10～100ppm。

在中心线平均粗糙度ra和十点平均粗糙度rz满足上述范围的范围内，进行后续工序时涂布性优秀，能够满足用户所需的涂布稳定性，并且整个薄膜的透明度优秀，适合作为光学用以及触摸面板等的显示器用，但不限于此。

当粒子的平均粒径大于5μm时，即使粒子含量低于10ppm，也会使薄膜的透明度大幅降低，并且在涂布工序中有可能出现划痕。当中心线平均粗糙度ra大于25nm，十点平均粗糙度rz大于400nm时，表面的突起被转印等，可影响最终产品的光学特性。当平均粒径小于0.5μm时，即使使用的粒子含量大于100ppm，也会使透明度降低，进行涂布工序时不易进行质量检查。当中心线平均粗糙度ra小于6nm，十点平均粗糙度rz小于80nm时，虽然平滑度优秀，但会使涂布工艺性和产品处理性恶化，使得在进行涂布工序时有可能出现划痕或者堵塞，导致涂布不均匀。

如图1所示，本发明的一实施方式的特征在于，当以薄膜的全宽a为基准，将从两个末端至1/3处的部分定义为边缘部a1、a2，并且将除边缘部之外的部分定义为中央部b时，在95℃下保持60分钟后，边缘部和中央部的收缩率满足下述式1，基于下述式2的收缩率之差为0.1以下，

基于下述式3的边缘部的弯曲率为0.3％以下，

式1：

|s45-s135|≤0.15

在所述式1中，s45是与薄膜的机器方向成45度的方向上的收缩率，而s135是与薄膜的机器方向成135度的方向上的收缩率，

式2：

|边缘部的宽度方向收缩率-中央部的宽度方向收缩率|≤0.1

式3：

在本发明的一实施方式中，当薄膜的全宽a为6000mm时，对两侧分别以100mm切边的方式进行切割后，产品的边缘部a1为1800mm，中央部b为1800mm，边缘部a2为1800mm。

此外，在本发明的一实施方式中，对于如图1所示的薄膜的主卷，沿着薄膜的宽度方向a分成三等分而切割出边缘部a1、a2以及中央部b之后，如图2所示，将切割的卷退绕规定长度，并向退绕的薄膜的左侧和右侧施加相同荷载的状态下，更具体而言，利用1kg的重量施加相同荷载的状态下，测定左侧的长度和右侧的长度，并计算出式3，由此得到所述中央部和边缘部的弯曲率。

在所述式2中，左侧和右侧的平均长度是指左侧的长度和右侧的长度之和除以2的值。

本发明同时满足上述的物理性质，因而边缘部与中央部之间的物理性质差异小，在层压成光学用薄膜时，能够防止发生卷曲或者松弛(baggy)现象。所述松弛现象是指在进行棱镜涂布等涂布工序时，薄膜的一侧方向下垂，从而变得像背包一样鼓起的现象。

优选地，在所述式1中，与薄膜的机器方向成45度的方向上的收缩率和成135度的方向上的收缩率之差在0.15以下，更具体而言，处于0.01～0.15。如果大于0.15，则在后续的高温工序的过程中有可能发生收缩，从而在45度和135度方向上发生扭曲。此外，边缘部可能发生严重的弯曲，使得中央部与边缘部之间出现严重的物理性质差异。

优选地，在所述式2中，边缘部的宽度方向收缩率与中央部的宽度方向收缩率之差在0.1以下，更具体而言，处于0～0.1。当大于0.1时，有可能使边缘部发生严重的弯曲，使得在层压时出现卷曲，且出现松弛现象。此外，由于边缘部发生严重的弯曲，会使中央部与边缘部之间出现严重的物理性质差异。

优选地，基于所述式3的弯曲率在0.3％以下，更具体而言，处于0～0.3％。特别是，在满足边缘部的弯曲率在0.3％以下的物理性质的范围内，能够防止层压时的卷曲和松弛现象，进而在满足边缘部和中央部的弯曲率在0.3％以下的范围内，能够进一步减小层压时出现卷曲的现象以及松弛现象。更优选地，边缘部与中央部的弯曲率之差满足下述式5的范围，更优选地，处于0～0.2的范围，此时可制造弯曲率偏差较小的薄膜，

式5：

边缘部的弯曲率-中央部的弯曲率≤0.2。

此外，当利用热机械分析仪(tma)进行测定时，在40℃下保持3分钟后，以5℃/min的速率升温至180℃时，95℃时的长度变化(dimensionchange)可以满足下述式4，

式4：

机器方向的长度变化/宽度方向的长度变化≤1.5

在所述式4中，长度变化＝95℃时的长度-初始长度，机器方向的长度变化和宽度方向的长度变化分别为40μm以下。

在所述式4中，更具体而言，可以是0.01～1.5，确认了当处于上述范围内时弯曲现象得到改善，当大于1.5时，后序加工工序中薄膜的变形较大，有可能难以实现产品的物理性质。

在本发明的一实施方式中，处于满足所述式1至式3的所有物理性质的范围内时，适合用作棱镜薄膜等光学薄膜。

在本发明的一实施方式中，包括芯层和表层的聚酯多层薄膜的制造虽无限制，但是可以通过从两个以上的熔融挤出机熔融挤出后浇铸，并进行双轴拉伸来获得。更具体而言，从一个挤出机挤出聚酯，并从另一个挤出机同时熔融挤出聚酯和诸如二氧化硅、高岭土、沸石以及二氧化钛等的无机粒子等添加剂，然后各熔体在进料区相聚，进行共挤出，浇铸，经冷却之后依次进行双轴拉伸、热处理以及松弛。通过调节这种薄膜的拉伸、热处理以及松弛，能够控制薄膜的物理性质。

更具体而言，本发明的聚酯多层薄膜的制造方法的一实施方式包括如下步骤：

a)熔融挤出芯层用的第一聚酯树脂组合物以及表层用的第二聚酯树脂组合物，并以层叠三层以上的方式进行共挤出，所述芯层用的第一聚酯树脂组合物包含聚酯树脂，所述表层用的第二聚酯树脂组合物包含固有黏度为0.6～0.7dl/g的聚酯树脂和无机粒子；

b)对经过共挤出的片材进行双轴拉伸，从而制造薄膜；

c)使被拉伸的薄膜松弛的同时进行热处理，沿着机器方向划分为3～5个区域(zone)并赋予宽度方向上的松弛率梯度，并且使第一区域与最后区域的松弛率之差为0.1％～0.5％，在210℃以下的温度下进行松弛和热处理。

具体而言，所述步骤a)是共挤出用于形成芯层和表层的聚酯树脂后，通过铸鼓(castingdrum)进行急冷和固化，从而制造聚酯片材的步骤，所述表层包含无机粒子，并且可以不受限制地使用，只要其为通常在该领域所使用的无机粒子即可。具体地，例如，可以使用二氧化硅、沸石、高岭土以及二氧化钛等，但不限于此。

优选地，所述芯层中使用的聚酯树脂的固有黏度为0.6～0.7dl/g，表层中使用的聚酯树脂的固有黏度为0.6～0.7dl/g。更优选地，满足下述式6，此时能够在不发生断裂等的情况下进行共挤出，

式6：

0≤|ns–nc|<0.1

在所述式6中，ns是形成表层的聚酯树脂的固有黏度，nc是形成芯层的聚酯树脂的固有黏度。

优选地，所述无机粒子的大小和含量范围满足中心线平均粗糙度ra为10～25nm，十点平均粗糙度rz为100～400nm的范围。作为满足上述范围的一例，所述无机粒子的平均粒径可以是0.5～5μm，表层内粒子的含量可以是10～100ppm。在中心线平均粗糙度ra和十点平均粗糙度rz满足上述范围的范围内，进行后续工序时涂布性优秀，能够满足用户所需的涂布稳定性，并且整个薄膜的透明度优秀，适合作为光学用以及触摸面板等的显示器用，但不限于此。

接下来，步骤b)是对经过共挤出的片材进行拉伸以制造薄膜的步骤，可以进行单轴拉伸或者双轴拉伸，更具体而言，可以进行双轴拉伸，可以通过先进行机器方向的拉伸之后进行宽度方向的拉伸的多级拉伸，或者同时进行机器方向以及宽度方向的拉伸的同时拉伸来制造。

更具体而言，可以通过共挤出形成三层以上的层，并在铸辊上进行冷却，然后将其在机器方向上拉伸2～6倍，更优选为2～3.7倍，更优选为2.8～3.7倍，并在宽度方向上拉伸2～6倍，更优选为3～5.5倍，更优选为3.4～4.3倍。在机器方向上的拉伸率为2～4倍的范围内，不会降低薄膜的机械强度，能够稳定地进行宽度方向上的拉伸，但不限于此。此外，在宽度方向上的拉伸率为2～6倍的范围内，不会降低薄膜的机械强度，并且能够防止薄膜发生断裂，但不限于此。

所述步骤c)是进行热固定以及松弛的过程，其特征在于，热固定温度为210℃以下，更具体而言，可以在200～210℃的温度下进行，并且如上所述，进行松弛时可赋予宽度方向上的松弛率梯度，并且使第一区域与最后区域的松弛率之差为0.1％～0.5％，在210℃以下的温度下进行松弛的同时进行热处理，从而制造出满足所有所需物理性质的薄膜。

可以如下计算所述松弛率。

松弛率(％)＝(松弛处理区间前薄膜的最大宽度-松弛处理区间内薄膜的最小宽度)/松弛处理区间前薄膜的最大宽度×100。

此外，在本发明的一实施方式中，总松弛率可以是2％～7％，并且第一区域的松弛率可以是1.0％～1.5％。

在进行所述松弛以及热处理工序时的特征在于，将温度以及松弛率控制在上述的范围内，当温度大于210℃时，虽然可以降低机械方向上的收缩率，但是会提高宽度方向上的收缩率，会使弯曲现象加剧。

此外，当赋予松弛率的第一区域与最后区域的松弛率之差小于0.1时，难以控制宽度方向上的收缩率，而当提高松弛率以控制收缩率时，薄膜会在拉幅机(tenter)内部下垂。此外，当松弛率之差大于0.5时，发生更加严重的弯曲现象，有可能使边缘部与中央部的收缩率之差变大。

下面，基于实施例以及比较例对本发明进行更为详细的说明。只是，以下实施例以及比较例仅是用于更详细地说明本发明的一种例示，本发明不限于下述实施例以及比较例。

1)固有黏度

在以6:4的重量比混合苯酚与1,1,2,2-四氯乙醇的试剂100ml中，加入0.4g的pet颗粒(样品)，溶解90分钟后，转移至乌氏黏度计中，并在30℃恒温槽中保持10分钟，然后利用黏度计和吸液器(aspirator)，求得溶液的下降秒数。用同样的方法测定溶剂的下降秒数后，通过下述数学式1和数学式2计算出r.v值以及i.v值。

在下述数学式中，c表示试样的浓度。

数学式1：

r.v＝试样的下降秒数/溶剂的下降秒数

数学式2：

2)雾度

对于所制造的薄膜的试片，使用hazemeter(型号：日本电色(nipondenshoku)，modelndh5000)，按照jisk715进行了测定。

3)表面粗糙度

使用二维接触式表面粗糙度测定器(kosaka公司，se3300)测定了中心线平均粗糙度ra和十点平均粗糙度rz。

4)收缩率

将薄膜切割成200mm×200mm的大小后，测定薄膜的长度和宽度，然后在95℃的热风炉中进行60分钟的热处理，之后测定变化后的长度和宽度，并通过如下公式进行计算。此时，一同测定了机器方向以及与机器方向成45度的方向、与机器方向成135度的方向以及宽度方向上的变化。与所述机器方向成45度和135度的方向如图3所示。

收缩率(％)＝(热处理前所测长度-热处理后所测长度)/热处理前所测长度×100

5)热机械分析仪(tma)测定

对于薄膜试片，沿着机器方向切割成16mm大小，沿着宽度方向切割成4.5mm大小，然后使用tma(ta公司，tmaq400)测定了热变形长度(dimensionchange)。

测定方法是在40℃下以恒温(isothermal)状态保持3分钟，然后以5℃/min的速率升温至180℃，然后测定95℃时的长度变化。长度变化＝95℃时的长度-初始长度。

6)弯曲率(％)

从薄膜全宽为6000mm的主卷的两个末端起，分别切割宽度为2000mm的卷，从而进行三等分，并且如图2所示，对于边缘部和中央部的产品卷(主卷)，在对薄膜的左侧和右侧施加1kg的相同荷载的状态下，测定了左侧的长度和右侧的长度，并根据下式计算出弯曲率。

[实施例1]

芯层使用固有黏度为0.65dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)，表层使用固有黏度为0.64dl/g的pet和70ppm的平均粒径为2.5μm的二氧化硅粒子，分别进行共挤出，从而共挤出层叠有表层/芯层/表层的三层薄膜，然后在冷却辊上进行浇铸，从而制造未拉伸片材。此时，所述芯层占薄膜总重量的80重量％，表层占薄膜总重量的20重量％。依序沿着机器方向拉伸为3倍，沿着宽度方向拉伸为3.4倍，并在210℃下进行热处理，如表1所示，在四个区域总共松弛3.5％，在第一区域、第二区域、第三区域、第四区域分别赋予1.2％、1.0％、0.9％、0.8％的松弛率梯度，由此制造了总厚度为75μm的薄膜。

测定了所制造的薄膜的物理性质，并在下述表2和表3中示出。

[实施例2、3]

如下述表1所示，除了改变宽度方向的松弛率之外，以与实施例1相同的方法制造了薄膜。

测定了所制造的薄膜的物理性质，并在下述表2和表3中示出。

[实施例4、5]

如下述表1所示，除了改变表层原料的固有黏度、宽度方向的松弛率之外，以与实施例1相同的方法制造了薄膜。

测定了所制造的薄膜的物理性质，并在下述表2和表3中示出。

[实施例6、7]

如下述表1所示，除了改变表层的重量之外，以与实施例1相同的方法制造了薄膜。

测定了所制造的薄膜的物理性质，并在下述表2和表3中示出。

[实施例8～11]

如下述表1所示，除了改变表层的粒子含量以及粒子大小之外，以与实施例1相同的方法制造了薄膜。

测定了所制造的薄膜的物理性质，并在下述表2和表3中示出。

[实施例12～16]

如下述表1所示，改变条件，并且以与实施例1相同的方法制造了薄膜。

测定了所制造的薄膜的物理性质，并在下述表2和表3中示出。

[比较例1]

除了在200℃下进行热处理并且如下述表1所示沿着宽度方向仅在第一区域内进行松弛以后，获得厚度为75μm的薄膜以外，与实施例1相同地实施。

测定了所制造的薄膜的物理性质，并在下述表2和表3中示出。

[比较例2、3]

如下述表1所示，除了仅改变宽度方向的松弛率之外，与实施例1相同地实施，通过如此方法制造了薄膜。

测定了所制造的薄膜的物理性质，并在下述表2和表3中示出。

[比较例4、5]

如表1所示，除了改变表层的固有黏度、松弛率之外，与实施例1相同地实施。

测定了所制造的薄膜的物理性质，并在下述表2和表3中示出。

[比较例6]

如下述表1所示，除了改变表层的重量以及松弛率之外，与实施例1相同地实施。

测定了所制造的薄膜的物理性质，并在下述表2和表3中示出。

[比较例7]

如下述表1所示，除了在220℃下进行热处理之外，与实施例1相同地实施。

测定了所制造的薄膜的物理性质，并在下述表2和表3中示出。

[表1]

*共挤成a/b/a(表层的厚度是两个a层的总量)

[表2]

[表3]