活性能量射线固化性树脂组合物、防雾防污层叠体及其制造方法、物品和防雾方法与流程

文档序号：22438081发布日期：2020-10-02 10:33阅读：398来源：国知局

本发明涉及能够在用水场所使用的防雾防污层叠体及其制造方法、使用了所述防雾防污层叠体的物品、使用了所述防雾防污层叠体的防雾方法、以及能够应用于在所述防雾防污层叠体中形成防雾防污层的活性能量射线固化性树脂组合物。

背景技术：

在浴室、洗手间、厕所、厨房等用水场所所使用的部件上，会反复发生自来水、肥皂、皮脂、油性墨水等油污的附着及其附着物的干燥，所述部件上还粘附有水垢、肥皂浮渣、皮脂污垢、油性墨水。另外，当在用水场所使用染发剂等的化学品附着于所述部件上时，所述部件会被染色。通过常规清洁很难去除这些污垢，这会导致外观和卫生变差。

因此，为了防止污垢残留在用水场所部件的表面，而提出了一种对所述用水场所部件的表面赋予防污性的方案(例如参照专利文献1～4)。

然而，在这些提出的技术中，存在难以兼顾防污性、防雾性和耐化学性的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2012-144695号公报

专利文献2：日本专利第6133022号公报

专利文献3：日本特开2016-172923号公报

专利文献4：日本特开2009-243233号公报

技术实现要素：

发明所要解决的课题

本发明的课题是解决现有技术中的所述诸多问题，并实现以下的目的。即，本发明的目的在于，提供一种在防污性、防雾性和耐化学性的所有方面均优异的防雾防污层叠体及其制造方法、具备所述防雾防污层叠体的物品、以及能够应用于在所述防雾防污层叠体中形成防雾防污层的活性能量射线固化性树脂组合物。

用于解决课题的方案

以下是用于解决所述课题的方案。即、

<1>一种防雾防污层叠体，其特征在于，

所述防雾防污层叠体具有基材、和在所述基材上的表面平滑的防雾防污层，

所述防雾防污层的十六烷接触角为10°以下，

所述防雾防污层是活性能量射线固化性树脂组合物的固化物，

所述活性能量射线固化性树脂组合物含有亲水性单体。

<2>根据上述<1>所述的防雾防污层叠体，其中，在所述基材和所述防雾防污层之间具有底涂底涂层。

<3>根据上述<1>至<2>中任意一项所述的防雾防污层叠体，其中，所述活性能量射线固化性树脂组合物不含有疏水性单体。

<4>根据上述<1>至<3>中任意一项所述的防雾防污层叠体，其中，相对于所述活性能量射线固化性树脂组合物的不挥发成分，所述亲水性单体的含量大于0质量％且小于等于10质量％。

<5>根据上述<1>至<4>中任意一项所述的防雾防污层叠体，其中，所述活性能量射线固化性树脂组合物含有双官能团以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。

<6>根据上述<1>至<5>中任意一项所述的防雾防污层叠体，其中，所述防雾防污层的表面自由能为30mj/m²以上且65mj/m²以下。

<7>根据上述<1>至<6>中任意一项所述的防雾防污层叠体，其中，所述防雾防污层的水接触角为30°以上且90°以下。

<8>根据上述<1>至<7>中任意一项所述的防雾防污层叠体，其中，所述防雾防污层的马氏硬度为200n/mm²以上。

<9>根据上述<1>至<8>中任意一项所述的防雾防污层叠体，其中，所述防雾防污层的动摩擦系数为0.90以下。

<10>根据上述<1>至<9>中任意一项所述的防雾防污层叠体，其中，所述基材是镜子，在所述防雾防污层中的反射色调的b*值为5以下。

<11>一种物品，其特征在于，在所述物品的表面具有上述<1>至<10>中任意一项所述的防雾防污层叠体。

<12>一种防雾防污层叠体的制造方法，所述方法用于制造上述<1>至<10>中任意一项所述的防雾防污层叠体，其特征在于，所述方法包含：

在氧浓度小于1.0体积％的气氛下，对由所述活性能量射线固化性树脂组合物形成的未固化层进行紫外线照射，从而形成所述防雾防污层的工序。

<13>一种防雾方法，其特征在于，通过将上述<1>至<10>中任意一项所述的防雾防污层叠体加热至常温以上，从而使所述防雾防污层的防雾性提高。

<14>一种防雾方法，其特征在于，通过对上述<1>至<10>中任意一项所述的防雾防污层叠体的所述防雾防污层进行清洁，从而维持所述防雾防污层的防雾性。

<15>一种活性能量射线固化性树脂组合物，其特征在于，所述活性能量射线固化性树脂组合物含有亲水性单体，

不含有疏水性单体，

相对于所述活性能量射线固化性树脂组合物的不挥发成分，所述亲水性单体的含量大于0质量％且小于等于10质量％。

<16>根据上述<15>所述的活性能量射线固化性树脂组合物，其中，所述活性能量射线固化性树脂组合物含有双官能团以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。

<17>根据上述<15>至<16>中任意一项所述的活性能量射线固化性树脂组合物，其中，在表面平滑的防雾防污层中的十六烷接触角为10°以下，该表面平滑的防雾防污层是通过活性能量射线对所述活性能量射线固化性树脂组合物进行固化而获得的。

<18>根据上述<15>至<17>中任意一项所述的活性能量射线固化性树脂组合物，其中，在表面平滑的防雾防污层中的表面自由能为30mj/m²以上且65mj/m²以下，该表面平滑的防雾防污层是通过活性能量射线对所述活性能量射线固化性树脂组合物进行固化而获得的。

<19>根据上述<15>至<18>中任意一项所述的活性能量射线固化性树脂组合物，其中，在表面平滑的防雾防污层中的水接触角为30°以上且90°以下，该表面平滑的防雾防污层是通过活性能量射线对所述活性能量射线固化性树脂组合物进行固化而获得的。

<20>根据上述<15>至<19>中任意一项所述的活性能量射线固化性树脂组合物，其中，在表面平滑的防雾防污层中的马氏硬度为200n/mm²以上，该表面平滑的防雾防污层是通过活性能量射线对所述活性能量射线固化性树脂组合物进行固化而获得的。

<21>根据上述<15>至<20>中任意一项所述的活性能量射线固化性树脂组合物，其中，在表面平滑的防雾防污层中的动摩擦系数为0.90以下，该表面平滑的防雾防污层是通过活性能量射线对所述活性能量射线固化性树脂组合物进行固化而获得的。

<22>根据上述<15>至<21>中任意一项所述的活性能量射线固化性树脂组合物，其中，在表面平滑的防雾防污层中的反射色调的b*值为5以下，该表面平滑的防雾防污层是通过活性能量射线将所述活性能量射线固化性树脂组合物固化在作为基材的镜子上而获得的。

发明效果

根据本发明，能够解决现有技术中的所述诸多问题，并实现所述目的，并且能够提供一种在防污性、防雾性和耐化学性的所有方面均优异的防雾防污层叠体及其制造方法、具备所述防雾防污层叠体的物品、以及能够应用于在所述防雾防污层叠体中形成防雾防污层的活性能量射线固化性树脂组合物。

附图说明

图1是本发明的防雾防污层叠体的一个例子的剖面示意图。

图2是本发明的防雾防污层叠体的另一个例子的剖面示意图。

具体实施方式

(防雾防污层叠体)

本发明的防雾防污层叠体至少具有基材和防雾防污层，并且根据需要，还具有底涂层等其他的部件。

<防雾防污层叠体的特征>

所述防雾防污层叠体兼具有以下的特征。

所述防雾防污层叠体具有表面平滑的防雾防污层。

所述防雾防污层的十六烷接触角为10°以下。

所述防雾防污层是活性能量射线固化性树脂组合物的固化物。

所述活性能量射线固化性树脂组合物含有亲水性单体。

所述防雾防污层叠体兼具有这些特征，在防污性、防雾性和耐化学性的所有方面均优异。

<基材>

对所述基材没有特别限制，能够根据目的进行适当选择，例如可举出树脂制基材、无机制基材等。

所述基材例如是在用水场所使用的基材。使用这种基材的用水场所用设备是具备给水功能、排水功能、给排水功能等的要求保持卫生的设备，例如可举出抽水马桶、洗碗机、洗衣机、厨房水槽、洗手池、洗脸盆、浴缸等。

<<无机制基材>>

作为所述无机制基材，例如可举出金属制基材、玻璃制基材、陶瓷制基材等。

作为所述金属制基材的金属，例如可举出铜、铜合金、锌、钢铁等。

对所述玻璃制基材没有特别限制，能够根据目的进行适当选择，例如可举出硅玻璃(硅酸盐玻璃)、钠钙玻璃、钾玻璃等。

另外，所述玻璃制基材可以是强化玻璃、夹层玻璃、耐热玻璃等。

所述玻璃制基材的形状通常是板状，但也可以是片状、弯曲状等任何形状。

<<树脂制基材>>

对所述树脂制基材的材质没有特别限制，能够根据目的进行适当选择，例如可举出丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(abs)、聚碳酸酯(pc)、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)、聚苯乙烯(ps)、聚丙烯(pp)、改性聚苯醚(m-ppe)、pc/abs合金等。

对所述基材的形状没有特别限制，能够根据目的进行适当选择。

所述基材的表面(所述防雾防污层一侧的表面)可以具有光泽。

另外，可以在所述基材的表面实施磨砂图案、线纹、旋转、钻石切割。

此外，还可以在所述基材的表面实施电镀。作为所述电镀，例如可举出镀镍、镀铬、镀锡、镀锡合金、镀锌、镀铜、镀金、镀银等。可以将这些设成单层，也可以将这些组合设成多层。

<底涂层>

为了提高所述防雾防污层与所述基材之间的密合性，可以在所述基材和所述防雾防污层之间设置所述底涂层。

若所述底涂层薄，则密合性提高的效果不足，所以，所述底涂层的平均厚度优选为0.5μm以上，更优选为1μm～20μm，进一步优选为1μm～10μm，特别优选为2μm～5μm。

所述底涂层的平均厚度位于所述优选范围内时，即使被暴露在高温蒸气(例如60℃以上)、热冲击(例如从-20℃到80℃的急剧变化)、碱性洗涤剂下，也难以使密合性下降，并能够防止防雾防污层的剥离。

平均厚度是通过以下的方法求出的。

关于底涂层的厚度，可使用filmetrics株式会社制造的f20薄膜厚度测量系统，在任意的十个地方进行测量。将其平均值作为平均膜厚度。

例如，通过涂布活性能量射线固化性树脂组合物，能够形成所述底涂层。即，所述底涂层例如是活性能量射线固化性树脂组合物因活性能量射线而发生固化的固化物。作为所述活性能量射线固化性树脂组合物，例如可举出：至少含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和光聚合引发剂，并且根据需要还含有溶剂等其他成分的活性能量射线固化性树脂组合物等。

对所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯没有特别限制，能够根据目的进行适当选择，例如可举出脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、芳香族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选为脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。

作为所述光聚合引发剂的具体例子，例如可举出：在下述的所述防雾防污层的说明中所示例的所述光聚合引发剂的具体例子。

作为所述溶剂的具体例子，例如可举出：在下述的所述防雾防污层的说明中所示例的所述溶剂的具体例子。

所述活性能量射线固化性树脂组合物优选为，进一步含有三官能团以上的(甲基)丙烯酸酯。作为所述三官能团以上的(甲基)丙烯酸酯，例如可举出季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、甘油乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、甘油丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、异氰尿酸乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇烷氧基四(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。

在此，作为烷氧基，例如可举出乙氧基、丙氧基等。

对所述涂布的方法没有特别限制，能够根据目的进行适当选择，例如可举出线棒涂布、刮涂、旋涂、逆转辊涂布、模涂、喷涂、辊涂、凹版涂布、微凹版涂布、唇涂(lipcoating)、气刀涂布、淋幕涂布、逗号涂布法、浸涂法等。

<防雾防污层>

所述防雾防污层的十六烷接触角为10°以下。

所述防雾防污层是活性能量射线固化性树脂组合物的固化物。

所述防雾防污层的表面平滑。在此，表面平滑是指，表面不具有故意形成的凸部或凹部。例如，在所述防雾防污层叠体中，形成所述防雾防污层时(形成所述固化物时)，在表面上不会形成因物理加工导致的微细的凸部或凹部。

所述防雾防污层的表面不具有微细的凸部或凹部，万能笔墨水、指纹、汗水、化妆品(粉底、防晒霜等)等的水性污渍和/或油性污渍将难以附着在表面上。另外，即使在例如附着了这些污渍的情况下，也能够易于用纸巾等去除。

所述防雾防污层的表面自由能优选为30mj/m²以上且65mj/m²以下。

所述防雾防污层的水接触角优选为30°以上且90°以下。

所述防雾防污层的马氏硬度优选为200n/mm²以上。

所述防雾防污层的动摩擦系数优选为0.90以下。

<<十六烷接触角>>

所述十六烷接触角为10°以下，更优选为9°以下，特别优选为8°以下。对所述十六烷接触角的下限值没有特别限制，能够根据目的进行适当选择，例如，所述十六烷接触角优选为1°以上，更优选为3°以上。

关于十六烷接触角，例如在以下的条件下，使用协和界面化学株式会社制造的自动接触角计dm-501进行测量。

十六烷的滴加量＝1μl

测量温度＝25℃

滴加十六烷并经过了20秒后，在试验片的任意十个地方上测量了接触角，并且将其平均值作为十六烷接触角。

<<表面能>>

对所述防雾防污层的表面能没有特别限制，能够根据目的进行适当选择，但优选为30mj/m²以上且65mj/m²以下，更优选为30mj/m²以上且55mj/m²以下，特别优选为35j/m²以上且45mj/m²以下。

所述表面能例如能够由以下的方法进行测量。

关于所述表面能，可使用协和界面化学株式会社制造的自动接触角计dm-501，对水与十六烷的接触角进行测量，并且用kaelble-uy的方法来计算所述表面能。

<<<水接触角>>>

水接触角通过以下的条件进行测量。

蒸馏水的滴加量＝2μl

测量温度＝25℃

滴加水并经过了5秒后，在试验片的任意十个地方上测量了接触角，并且将其平均值作为水接触角。

<<<十六烷接触角>>>

十六烷接触角通过以下的条件进行测量。

十六烷的滴加量＝1μl

测量温度＝25℃

滴加十六烷并经过了20秒后，在试验片的任意十个地方上测量了接触角，并且将其平均值作为十六烷接触角。

kaelble-uy的理论公式是一种定量求出固体的表面能γ的方法。

在kaelble-uy的理论公式中，假设表面能γ由分散成分γ^d、极性成分γ^p构成，则总表面自由能γ由下式(1)表示。

γ＝γ^d+γ^p…式(1)

另外，当用γl表示液体表面的表面能、用γs表示固体的表面能、并用θ表示接触角时，则下式(2)成立。

因此，使用γ^l的成分已知的两种液体，对各自的接触角θ进行测量，通过解出与γs^d、γs^p有关的联立方程式，从而求出γs。

<<水接触角>>

对所述水接触角没有特别限制，能够根据目的进行适当选择，但优选为30°以上且90°以下，更优选为45°以上且85°以下，特别优选为60°以上且75°以下。

关于水接触角，例如在以下的条件下，使用协和界面化学株式会社制造的自动接触角计dm-501进行测量。

蒸馏水的滴加量＝2μl

测量温度＝25℃

滴加水并经过了5秒后，在试验片的任意十个地方上测量了接触角，并且将其平均值作为水接触角。

<<马氏硬度>>

对所述防雾防污层的马氏硬度没有特别限制，能够根据目的进行适当选择，但优选为200n/mm²以上，例如为200n/mm²以上至300n/mm²以下。

所述防雾防污层的马氏硬度，例如能够用以下的方法进行测量。

关于在所述防雾防污层叠体中的所述防雾防污层的马氏硬度，可在以下的条件下，使用fischerinstruments公司制造的picodentorhm500进行测量。

负荷＝1mn/20s

针＝面角为136°的金刚石锥

在任意的十个地方进行测量，并将其平均值作为马氏硬度。

<<动摩擦系数>>

对所述防雾防污层的动摩擦系数没有特别限制，能够根据目的进行适当选择，但优选为0.90以下，例如可举出0.10以上至0.40以下、0.15以上至0.30以下等。

所述防雾防污层的动摩擦系数，例如能够用以下的方法进行测量。

使用协和界面科学株式会社制造的tribosterts501进行测量。将旭化成株式会社制造的bemcot(注册商标)m-3ii、用双面胶带粘贴在表面接触件上，在测量负荷为50g/cm²、测量速度为1.7mm/s、测量距离为20mm的条件下进行十二次测量，将其平均值作为动摩擦系数。

在所述防雾防污层中，当所述马氏硬度为200n/mm²以上且所述动摩擦系数为0.40以下时，则所述防雾防污层难以受损。因此，即使长时间反复进行清洁，也难以留下划痕或痕迹，防污性和外观保持不变，并且耐久性高。其结果为，耐刮擦性优异，并且染发剂的污渍也难以附着。

<<活性能量射线固化性树脂组合物>>

所述防雾防污层是活性能量射线固化性树脂组合物的固化物。

所述活性能量射线固化性树脂组合物含有亲水性单体。

所述活性能量射线固化性树脂组合物优选不含有疏水性单体。

所述活性能量射线固化性树脂组合物优选含有双官能团以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。

所述活性能量射线固化性树脂组合物优选含有交联剂。

所述活性能量射线固化性树脂组合物也可以含有聚合引发剂、溶剂等。

<<<亲水性单体>>>

所述亲水性单体具有：亲水基和(甲基)丙烯酰基。

作为所述亲水基，例如可举出聚醚基、羟基、酰胺基等。所述酰胺基是指-co-nh-基。因此，即使在单体中具有-o-co-nh-基的情况下，也属于亲水性单体。

在所述聚醚基中的所述聚醚，例如可举出聚亚烷基二醇、聚环氧烷、聚亚烷基烷基苯基醚、聚苯醚、聚砜、氯化聚醚等。

在所述聚醚中的亚烷基的碳原子数优选为1以上且12以下，更优选为1以上且6以下。具体而言，例如可举出亚甲基(碳原子数为1)、1,2-乙烯(碳原子数为2)、1,3-丙烯(碳原子数为3)、1,2-丙烯(碳原子数为3)、1,4-丁烯(碳原子数为4)等，在所述聚醚中的亚烷基可以由这些两种以上的亚烷基构成。

所述亲水性单体可以是市售品。作为所述市售品，例如可举出：byk公司制造的uv-3535[具有(甲基)丙烯酰基的聚醚(含uv反应性基团的改性聚醚)]；neos株式会社制造的ftergent602a、681等。

此外，neos株式会社制造的ftergent681具有羟基和酰胺基，并且一般被描述为含有含氟基团、亲水基/亲油基和uv反应性基团的低聚物。

所述活性能量射线固化性树脂组合物因含有所述亲水性单体，即使使用耐化学性优异的碱性洗涤剂也可以抑制变质，而且，因包含(甲基)丙烯酸酯基，通过uv固化而被固定在表面，即使反复进行清洁也能够维持功能，并能够长期保持可视性、外观、干净。

对于在所述活性能量射线固化性树脂组合物中的所述亲水性单体的含量没有特别限制，能够根据目的进行适当选择，但相对于所述活性能量射线固化性树脂组合物的不挥发成分，所述亲水性单体的含量优选为大于0质量％且小于等于10质量％，更优选为大于等于0.001质量％且小于等于10质量％，还更优选为大于等于0.001质量％且小于等于5.0质量％，极其更优选为大于等于0.01质量％且小于等于5.0质量％，特别优选为大于等于0.01质量％且小于等于3.0质量％。当所述含量小于0.001质量％时，则防污性变得不足，平面内的膜厚度的偏差变大，因干扰不均有时会损伤外观。当所述含量超过10质量％时，则固化物的硬度有时会变得不足。

<<<双官能团以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯>>>

作为所述双官能团以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，例如可举出脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、芳香族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。

例如，所述双官能团以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯不具有来自聚硅氧烷的结构。

因所述活性能量射线固化性树脂组合物含有所述双官能团以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，能够对所述固化物赋予硬度，并且能够防止所述防雾防污层被着色剂污染。

所述双官能团以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯是指，在一个分子中具有氨基甲酸酯键和两个以上(甲基)丙烯酰基的材料，能够使用上述材料而没有特别限制。

所述双官能团以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯例如是通过使具有至少两个(甲基)丙烯酰基的羟基化合物、与异氰酸酯进行反应而得到的。

作为所述异氰酸酯，例如可举出聚异氰酸酯。

所述脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯例如是通过使具有至少两个(甲基)丙烯酰基的羟基化合物、与脂肪族异氰酸酯进行反应而得到的。作为所述脂肪族异氰酸酯，例如可举出脂肪族二异氰酸酯、脂肪族三异氰酸酯等。

所述芳香族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯例如是通过使具有至少两个(甲基)丙烯酰基的羟基化合物、与芳香族异氰酸酯进行反应而得到的。作为所述芳香族异氰酸酯，例如可举出芳香族二异氰酸酯、芳香族三异氰酸酯等。

相对于所述活性能量射线固化性树脂组合物中的不挥发成分，在所述活性能量射线固化性树脂组合物中的、所述双官能团以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的含量优选为大于等于40质量％且小于等于95质量％。

<<<交联剂>>>

所述交联剂是双官能团以上的(甲基)丙烯酸酯。所述交联剂也可以是三官能团以上的(甲基)丙烯酸酯。

所述交联剂的丙烯酸当量小于400。

所述交联剂与所述亲水性单体、所述双官能团以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和所述疏水性单体不同。

所述交联剂不具有氟和硅。

丙烯酸当量是指，每1mol(甲基)丙烯酸基的单体质量，并且是将单体的分子量除以在每1分子该单体中的(甲基)丙烯酸基[也称为(甲基)丙烯酰基]的数量而获得的。

在此，下面列举出所述交联剂的一个例子和它们的丙烯酸当量。

[表1]

在表1中记载的交联剂的详细情况如下。

·a-tmm-3：季戊四醇三丙烯酸酯(三酯37％)、新中村化学工业株式会社制造

·a-tmpt：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、新中村化学工业株式会社制造

·a-tmmt：季戊四醇四丙烯酸酯、新中村化学工业株式会社制造

·a-dph：双季戊四醇六丙烯酸酯、新中村化学工业株式会社制造

·a-gly-9e：乙氧基化甘油三丙烯酸酯(eo9mol)、新中村化学工业株式会社制造

·ebecryl40：daicel-allnex株式会社制造、季戊四醇烷氧基四丙烯酸酯

·a-dcp：三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、新中村化学工业株式会社制造

对于在所述活性能量射线固化性树脂组合物中的、所述交联剂的含量没有特别限制，能够根据目的进行适当选择，但相对于所述活性能量射线固化性树脂组合物中的不挥发成分，所述交联剂的含量优选为大于等于5质量％且小于等于60质量％，更优选为大于等于15质量％且小于等于50质量％。

对于在所述活性能量射线固化性树脂组合物中的、所述双官能团以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和所述交联剂的总含量没有特别限制，能够根据目的进行适当选择，但相对于所述活性能量射线固化性树脂组合物中的不挥发成分，所述双官能团以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和所述交联剂的总含量优选为大于等于70质量％且小于等于99质量％，更优选为大于等于80质量％且小于等于98质量％，特别优选为大于等于90质量％且小于等于97质量％。

对于在所述活性能量射线固化性树脂组合物中的、所述双官能团以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和所述交联剂的总含量没有特别限制，能够根据目的进行适当选择，但相对于所述活性能量射线固化性树脂组合物中的单体总量，所述双官能团以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和所述交联剂的总含量优选为大于等于75质量％且小于100质量％，更优选为大于等于85质量％且小于等于99.999质量％，特别优选为大于等于95质量％且小于等于99.99质量％。

但是，在所述活性能量射线固化性树脂组合物中的单体总量不超过100质量％。

<<<疏水性单体>>>

所述疏水性单体具有疏水性分子结构。作为在本发明中的疏水性分子结构，可举出具有氟或硅的结构，例如可举出氟烷基结构、全氟聚醚结构、二甲基硅氧烷结构等。

当所述活性能量射线固化性树脂组合物含有所述疏水性单体时，则难以将所述防雾防污层的十六烷接触角变为10°以下。

此外，在所述双官能团以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和所述疏水性单体中，具有来自聚硅氧烷结构的双官能团以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、属于所述疏水性单体。

在此，所述亲水性单体具有：亲水基和(甲基)丙烯酰基，但在符合所述亲水性单体、也符合所述疏水性单体的情况下，这种单体在本发明中属于所述亲水性单体。即，所述疏水性单体具有：不含亲水基的疏水性分子结构。

例如，在本发明中，ftergent681(neos株式会社制造、含有含氟基团、亲水基/亲油基和uv反应性基团的低聚物)不是所述疏水性单体，而属于所述亲水性单体。

另外，所述疏水性单体例如是(甲基)丙烯酸酯。即，所述疏水性单体例如是具有疏水性分子结构的(甲基)丙烯酸酯。

所述疏水性单体优选为，含有全氟聚醚基的(甲基)丙烯酸酯。全氟聚醚基优选为，包含-(o-cf2cf2)-、-(o-cf2cf2cf2)-、或-(o-cf2c(cf3)f)-的重复结构的化合物。

作为所述疏水性单体的市售品，例如可举出：byk公司制造的byk-uv3500；关东电化工业株式会社制造的fclearkd3510uv；daicel-allnex株式会社制造的ebecryl8110；daikin工业株式会社制造的dac-hp；solvayspecialtypolymers公司制造的fluorolinkad1700；solvayspecialtypolymers公司制造的fluorolinkmd700；sartomer公司制造的cn4000；信越化学工业株式会社制造的ky-1203等。

<<<光聚合引发剂>>>

作为所述光聚合引发剂，例如可举出光自由基聚合引发剂、光酸产生剂、双叠氮化合物、六甲氧基甲基三聚氰胺、四甲氧基甘脲等。

对所述光自由基聚合引发剂没有特别限制，能够根据目的进行适当选择，例如可举出以下的化合物。

·1-羟基-环己基-苯基酮

·2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮

·2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮

·2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮

·1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮

·苯氧基乙酸(oxy-phenyl-aceticacid)、2-[2-氧代-2-苯基乙酰氧基乙氧基]乙酯与羟苯基乙酸、2-(2-羟基乙氧基)乙酯的混合物

·2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦

·2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉基-1-丙酮

·乙酮、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]-、1-(o-乙酰肟)

从防止外观发黄的观点看，优选在所述光聚合引发剂的组成元素中不包含氮原子。

另一方面，从防止外观发黄的观点看，所述光聚合引发剂优选为，仅将c、h和o作为组成元素；或者仅将c、h、p和o作为组成元素。

对于在所述活性能量射线固化性树脂组合物中的、所述光聚合引发剂的含量没有特别限制，能够根据目的进行适当选择，但相对于所述活性能量射线固化性树脂组合物的不挥发成分，所述光聚合引发剂的含量优选为大于等于0.1质量％且小于等于10质量％，更优选为大于等于0.1质量％且小于等于5质量％，特别优选为大于等于1质量％且小于等于5质量％。

<<<溶剂>>>

对所述溶剂没有特别限制，能够根据目的进行适当选择，例如可举出有机溶剂。

作为所述有机溶剂，例如可举出芳香族类溶剂、醇类溶剂、酯类溶剂、酮类溶剂、乙二醇醚类溶剂、乙二醇醚酯类溶剂、氯类溶剂、醚类溶剂、n-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二甲基乙酰胺等。

从获得外观更良好的防雾防污层的观点看，所述溶剂优选沸点为80℃以上的溶剂。

作为沸点为80℃以上的溶剂，例如可举出丙二醇单甲醚等。

对于在所述活性能量射线固化性树脂组合物中的、所述溶剂的含量没有特别限制，能够根据目的进行适当选择。

所述活性能量射线固化性树脂组合物因被活性能量射线照射而发生固化。对所述活性能量射线没有特别限制，能够根据目的进行适当选择，例如可举出电子束、紫外线、红外线、激光束、可见光线、电离辐射(x射线、α射线、β射线、γ射线等)、微波、高频波等。

<<平均厚度>>

对所述防雾防污层的平均厚度没有特别限制，能够根据目的进行适当选择，但平均厚度优选为1μm以上，更优选为1μm以上且15μm以下。

平均厚度是通过以下的方法求出的。

关于防雾防污层的厚度，可使用filmetrics株式会社制造的f20薄膜厚度测量系统，并在任意的十个地方进行测量。将其平均值作为平均膜厚度。

所述防雾防污层叠体优选为，所述基材是镜子，在所述防雾防污层中的反射色调的b*值为5以下。所述反射色调的b*值例如能够通过以下的方法进行测量。

使用日立high-techscience株式会社制造的紫外可见近红外分光光度计uh4150，在340nm至800nm的范围内，对5°正反射光谱进行测量，来计算反射b*值。

在此，对所述防雾防污层叠体的一个例子进行说明。

图1是本发明的防雾防污层叠体的一个例子的剖面示意图。

图1的防雾防污层叠体具有：基材1和防雾防污层3。

图2是本发明的防雾防污层叠体的另一个例子的剖面示意图。

图2的防雾防污层叠体具有：基材1、底涂层2和防雾防污层3。

(防雾防污层叠体的制造方法)

本发明的防雾防污层叠体的制造方法至少包含防雾防污层形成工序，优选包含底涂层形成工序，并且根据需要，还包含其他工序。

所述防雾防污层叠体的制造方法是，本发明的所述防雾防污层叠体的优选制造方法。

<底涂层形成工序>

作为所述底涂层形成工序，只要是形成所述底涂层的工序，则没有特别限制，并能够根据目的进行适当选择，例如可举出：将用于形成底涂层的活性能量射线固化性树脂组合物涂布在所述基材上，进行紫外线照射从而形成所述底涂层的工序等。

<防雾防污层形成工序>

作为所述防雾防污层形成工序，只要是如下工序则没有特别限制，并能够根据目的进行适当选择，所述工序是在氧浓度小于0.1体积％的气氛下，对由所述活性能量射线固化性树脂组合物形成的未固化层进行紫外线照射，从而形成所述防雾防污层。

当形成所述防雾防污层时，通过在氧浓度小于0.1体积％的气氛下进行紫外线照射，从而使固化性变得优异，结果是可获得动摩擦系数很低的防雾防污层。

作为所述氧浓度小于0.1体积％的气氛，例如可举出氮气气氛等的惰性气体气氛。

(活性能量射线固化性树脂组合物)

本发明的活性能量射线固化性树脂组合物至少含有亲水性单体，优选含有双官能团以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，并且根据需要，还含有交联剂、聚合引发剂、溶剂等其他的成分。

所述活性能量射线固化性树脂组合物不含有疏水性单体。

相对于所述活性能量射线固化性树脂组合物的不挥发成分，在所述活性能量射线固化性树脂组合物中的、所述亲水性单体的含量大于0质量％且小于等于10质量％。

所述亲水性单体、所述双官能团以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、所述交联剂、所述疏水性单体、所述光聚合引发剂和所述溶剂的详细情况，与在所述防雾防污层叠体的所述防雾防污层的说明中的所述亲水性单体、所述双官能团以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、所述交联剂、所述疏水性单体、所述光聚合引发剂和所述溶剂的详细情况相同，优选方式也相同。

在通过活性能量射线对所述活性能量射线固化性树脂组合物进行固化所得到的表面平滑的防雾防污层中的、十六烷接触角优选为10°以下。

所述十六烷接触角的详细情况和优选方式，与本发明的所述防雾防污层叠体的所述防雾防污层的所述十六烷接触角的详细情况和优选方式相同。

在通过活性能量射线对所述活性能量射线固化性树脂组合物进行固化所得到的表面平滑的防雾防污层中的、表面自由能优选为30mj/m²以上且65mj/m²以下。

所述表面自由能的详细情况和优选方式，与本发明的所述防雾防污层叠体的所述防雾防污层的所述表面自由能的详细情况和优选方式相同。

在通过活性能量射线对所述活性能量射线固化性树脂组合物进行固化所得到的表面平滑的防雾防污层中的、水接触角优选为30°以上且90°以下。

所述水接触角的详细情况和优选方式，与本发明的所述防雾防污层叠体的所述防雾防污层的所述水接触角的详细情况和优选方式相同。

在通过活性能量射线对所述活性能量射线固化性树脂组合物进行固化所得到的表面平滑的防雾防污层中的、马氏硬度优选为200n/mm²以上。

所述马氏硬度的详细情况和优选方式，与本发明的所述防雾防污层叠体的所述防雾防污层的所述马氏硬度的详细情况和优选方式相同。

在通过活性能量射线对所述活性能量射线固化性树脂组合物进行固化所得到的表面平滑的防雾防污层中的、动摩擦系数优选为0.90以下。

所述动摩擦系数的详细情况和优选方式，与本发明的所述防雾防污层叠体的所述防雾防污层的所述动摩擦系数的详细情况和优选方式相同。

通过活性能量射线，将所述活性能量射线固化性树脂组合物固化在作为基材的镜子上从而获得表面平滑的防雾防污层，在所述防雾防污层中的反射色调的b*值优选为5以下。

所述反射色调的b*值的详细情况和优选方式，与本发明的所述防雾防污层叠体的所述防雾防污层的所述反射色调的b*值的详细情况和优选方式相同。

(物品)

本发明的物品具有本发明的所述防雾防污层叠体，并且根据需要还具有其他部件。

对所述物品没有特别限制，能够根据目的进行适当选择，但优选为，本发明的所述防雾防污层叠体是能够发挥效果的用水场所用设备。所述用水场所用设备是具备给水功能、排水功能、给排水功能等的要求保持卫生的设备，例如可举出抽水马桶、洗碗机、洗衣机、厨房水槽、洗手池、洗脸盆、浴缸等。

可以在用水场所用物品的一部分上形成所述防雾防污层叠体，也可以在用水场所用物品的整个面上形成所述防雾防污层叠体。

(防雾方法)

<防雾方法(之一)>

本发明的防雾方法的一个方式是通过将本发明的所述防雾防污层叠体加热至常温以上，从而使所述防雾防污层的防雾性提高的防雾方法。

通过将所述防雾防污层加热至常温以上，从而使防雾性提高，并且能够防止所述防雾防污层的模糊不清在规定时间以上。

可以认为通过加热来提高防雾性的理由是，由于通过加热而抑制了在防雾防污层表面的结露，并且水分被有效地反复吸收和释放。

作为加热的方法，例如可举出：将气氛保持在30℃以上的方法；将30℃以上的热水浇在防雾防污层上的方法等。

<防雾方法(之二)>

本发明的防雾方法的另一个方式是通过对本发明的防雾防污层叠体的所述防雾防污层进行清洁，来维持所述防雾防污层的防雾性的防雾方法。

若水垢或油污附着在所述防雾防污层的表面，则防雾性下降。因此，通过清洁所述防雾防污层，就能够维持所述防雾防污层的防雾性。

对清洁方法没有特别限制，能够根据目的进行适当选择，例如可举出用海绵擦拭等。作为所述海绵，例如可举出市售的聚氨酯海绵或三聚氰胺海绵等。当使用所述海绵擦拭时，可以用自来水湿润所述海绵，也可以将洗涤剂(例如市售的中性洗涤剂、碱性洗涤剂、酸性洗涤剂)加到所述海绵上。

实施例

下面来说明本发明的实施例，但本发明并不受这些实施例的任何限制。

<平均厚度>

使用filmetrics株式会社制造的f20薄膜厚度测量系统，并在任意的十个地方，分别测量了防雾防污层的膜厚度和底涂层的膜厚度。将其平均值作为各自的平均膜厚度。

<密合性>

根据jisk5400，进行了横切试验。对于在100个正方形中未被剥离的剩余的数量进行了计数。

用“100/100”来表示不剥离(在100个正方形中剩余100个正方形)的情况，用“0/100”来表示全部剥离(在100个正方形中没有剩余1个正方形)的情况。

<表面能>

关于表面能，可使用协和界面化学株式会社制造的自动接触角计dm-501，对水与十六烷的接触角进行测量，并且用kaelble-uy的方法来计算所述表面能。

<<水接触角>>

水接触角通过以下的条件进行测量。

蒸馏水的滴加量＝2μl

测量温度＝25℃

滴加水并经过了5秒后，在试验片的任意十个地方上测量了接触角，并且将其平均值作为水接触角。

<<十六烷接触角>>

十六烷接触角通过以下的条件进行测量。

十六烷的滴加量＝1μl

测量温度＝25℃

滴加十六烷并经过了20秒后，在试验片的任意十个地方上测量了接触角，并且将其平均值作为十六烷接触角。

<马氏硬度>

试验片的马氏硬度是在以下的条件下使用fischerinstruments公司制造的picodentorhm500进行测量的。

负荷＝1mn/20s

针＝面角为136°的金刚石锥

在任意的十个地方进行测量，并将其平均值作为马氏硬度。

<动摩擦系数>

<淋浴后的可视性>

在镜子的情况下，将淋浴的热水浇在立起的试验片上3秒，然后用目视进行观察，并以下述的评价标准进行了评价。

[评价标准]

○：可视性良好。

×：残留了很多水滴，并影响了可视性。

<水垢的可除去性>

将自来水喷到试验片上并在50℃下使其干燥，将该工序重复60次。在用水湿润过的聚氨酯海绵(3m公司制造的scotch-brite抗菌聚氨酯海绵刷s-21ks的黄色一侧)擦拭后，用目视进行观察，并以下述的评价标准进行了评价。

[评价标准]

○：能够完全除去水垢，也没有划痕。

×：残留了水垢，或出现了划痕。

<耐刮擦性>

在负荷为300gf/cm²的条件下，使用水湿润过的聚氨酯海绵(3m公司制造的scotch-brite抗菌聚氨酯海绵刷s-21ks的黄色一侧)对试验片来回擦拭15,000次后，用目视进行观察，并以下述的评价标准进行了评价。

[评价标准]

○：没有异常。

×：出现了划痕。

<耐碱性>

将除霉剂(johnson株式会社制造的kabikiller)涂布在试验片上，并放置了24小时。在水洗之后用干净的布擦拭，对表面自由能、动摩擦系数进行了评价。而且，以下述的评价标准对外观、水垢的可除去性进行了评价。

[外观的评价标准]

○：没有异常。

×：出现了划痕或膜剥离。

[水垢的可除去性的评价标准]

○：能够完全除去水垢，也没有划痕。

×：残留了水垢，或出现了划痕。

<耐染发剂性>

将hoyu株式会社制造的bigenmen'sspeedyiis涂布在试验片上，并放置了24小时。在水洗之后用干净的布擦拭，用目视进行观察，并以下述的评价标准进行了评价。

[评价标准]

○：没有异常。

×：已染色。

<反射色调>

在镜子的情况下，使用日立high-techscience株式会社制造的紫外可见近红外分光光度计uh4150，在340nm至800nm的范围内，对试验片的5°正反射光谱进行测量，并计算了反射a*和反射b*。

(实施例1)

<用水场所用基材>

关于用水场所用基材，使用了用于浴室的镜子(在浮法玻璃上已形成银膜的镜子，平均厚度为5mm，基材no.a)。

<底涂树脂层的形成>

将具有在表2-1中所示组成的活性能量射线固化性树脂组合物涂布在用水场所用基材上，以使其干燥和固化后的平均厚度变成4μm。涂布之后，在80℃的烤箱中干燥了2分钟。使用金属卤化物灯，在空气气氛下，以500mj/cm²的照射量进行紫外线照射，并形成了底涂树脂层。

<防雾防污层的形成>

将具有在表2-1中所示组成的活性能量射线固化性树脂组合物涂布在底涂树脂层上，以使其干燥和固化后的平均厚度变成4μm。涂布之后，在80℃的烤箱中干燥了2分钟。使用金属卤化物灯，在氮气气氛(氧浓度小于1.0体积％)下，以500mj/cm²的照射量进行紫外线照射从而使防雾防污层固化，并获得了防雾防污层叠体。