一种多层复合汽车革的制备工艺的制作方法

本发明属于皮革生产技术领域，具体是一种多层复合汽车革的制备工艺。

背景技术：

皮革是经脱毛和鞣制等物理、化学加工所得到的已经变性不易腐烂的动物皮。革是由天然蛋白质纤维在三维空间紧密编织构成的，其表面有一种特殊的粒面层，具有自然的粒纹和光泽，手感舒适。汽车内饰比如方向盘套、皮质座椅、脚垫等，都是皮革的一大应用之一，但是，由于汽车长期处于外界环境中，尤其是在炎热的夏季，汽车皮革制品通常直接暴露在阳光中，没有衣物或遮挡物的阻隔保护作用，很容易被晒伤，久而久之，导致皮革发生老化现象，比如干裂、粉化或者褪色。

技术实现要素：

本发明的目的在于提供一种多层复合汽车革的制备工艺，该汽车革由外到内依次为防晒覆膜层、皮革层、无纺布层、无胶棉层、针织布层，多层结构的汽车革具有良好的柔软性和弹性，舒适性强；采用喷涂的方式将防晒乳液均匀喷覆于皮革表面，增加了皮革的防护性和防晒性，大大提高了汽车革的耐老化性能。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

一种多层复合汽车革的制备工艺，该汽车革由外到内依次为防晒覆膜层、皮革层、无纺布层、无胶棉层、针织布层，该多层复合汽车革的制备工艺，具体包括以下步骤：

第一步、将干皮或盐皮经过脱毛、脱脂、软化和浸酸得到了皮胶原纤维，皮胶原纤维经鞣制、染色处理、水洗、出鼓、搭马、真空干燥、即得到了皮革；

第二步、采用喷涂的方式将防晒乳液均匀喷覆于第一步制备的皮革表面，接着加热定型即得到含有防晒覆膜层的皮革；

第三步、将第二步制备的含有防晒覆膜层的皮革、无纺布、无胶棉、针织布依次叠放，经压合、缝制、剪边即得到多层复合汽车革。

进一步，第二步中，所述的防晒乳液包括以下重量份的原料：丙烯酸酯6-10份、脂肪醇聚氧乙烯醚4-8份、乙酸钠1.5-2.5份、橄榄油1-2份、防晒剂7-10份、聚二甲基硅氧烷6-8份、丙二醇15-25份、去离子水100份。

进一步，所述的防晒剂的制备方法为：

s1、将0.22-0.25mol2-脒基乙酸甲酯盐酸盐、8-10mmol叔丁醇钠和1l溶剂二氧六环加入到反应釜中，通入氮气置换掉反应釜中的空气，加入0.1mol邻羟基苯甲醛，边搅拌边升温至回流，继续回流反应2.5-3h，反应结束后，冷却到室温，采用旋转蒸发仪除去溶剂，经柱层析分离纯化，即得到中间体a；

s2、将步骤s1制备得到的中间体a、0.21-0.22mol1-(2-嘧啶基)-4-羟基哌啶、15-20g催化剂和1l溶剂甲苯加入到反应釜中，通入氮气置换掉反应釜中的空气，升温至回流，继续回流反应7-10h，反应完毕后，经重结晶纯化，即得式b结构的防晒剂；

进一步，步骤s1中，所述的回流的温度为102-105℃。

进一步，步骤s1中，柱层析所用的层析液为石油醚：二氯甲烷：乙酸乙酯＝10:1:3。

进一步，步骤s2中，所述的回流的温度为115-120℃。

进一步，步骤s2中，所述的催化剂为氨基磺酸:钨酸锆的质量比＝4:1的混合酸催化剂。

进一步，步骤s2中，所述的重结晶的溶剂为：体积比为乙醇：二氯甲烷＝5:1的混合溶剂。

进一步，防晒乳液的制备方法为：

(1)将丙烯酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、乙酸钠、去离子水加入到搅拌机中进行搅拌均匀得到a乳液；

(2)将橄榄油、防晒剂、丙二醇加入到另一搅拌机中进行搅拌均匀得到b乳液；

(3)将a乳液放置在温度为40-45℃的水浴中，边搅拌边向a乳液中滴加b乳液，滴加完毕后，降温至25-30℃，继续搅拌4-6h，即得到防晒乳液。

本发明的有益效果：

本发明提供了一种多层复合汽车革的制备工艺，该汽车革由外到内依次为防晒覆膜层、皮革层、无纺布层、无胶棉层、针织布层，多层结构的汽车革具有良好的柔软性和弹性，舒适性强；采用喷涂的方式将防晒乳液均匀喷覆于皮革表面，增加了皮革的防护性和防晒性，大大提高了汽车革的耐老化性能；

本发明制备的防晒剂，以2-脒基乙酸甲酯盐酸盐、邻羟基苯甲醛为原料，在碱性条件下，制备得到了中间体a，接着，中间体a在酸催化剂的作用下与1-(2-嘧啶基)-4-羟基哌啶发生酯交换反应，制备得到了式b结构的防晒剂，该方法合成步骤少，原料易得，可用于工业化生产；防晒剂的结构中含有三嗪环，三嗪环上的氮原子可与羟基形成分子内氢键，可有效的捕捉自由基，吸收紫外线，起到良好的防晒性能；防晒剂中还含有受阻胺，其防晒机理是首先氮原子被氧化成氮氧自由基,从而捕获聚合物中生成的活性自由基,从而使光氧化反应断链,达到光稳定的目的，双重官能结构大大增强了防晒剂的防晒性能，使得汽车革具有良好的耐老化性，解决了现有的汽车革在高温暴晒下易干裂、粉化、褪色的问题；

另外，防晒剂中还引入放入嘧啶环，嘧啶环具有良好的抗菌性能，可以维持汽车革的干净卫生，不易被细菌霉菌侵蚀发生腐烂，进一步的防护了汽车革，延长了其使用寿命，提高了汽车革的耐老化。

当然，实施本发明的任一产品并不一定需要同时达到以上所述的所有优点。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1为本发明制备防晒剂的反应流程图。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

请参阅图1所示，防晒剂的制备方法为：

s1、将0.23mol2-脒基乙酸甲酯盐酸盐、10mmol叔丁醇钠和1l溶剂二氧六环加入到反应釜中，通入氮气置换掉反应釜中的空气，加入0.1mol邻羟基苯甲醛，边搅拌边升温至105℃回流，继续回流反应2.5-3h，反应结束后，冷却到室温，采用旋转蒸发仪除去溶剂，经柱层析分离纯化，层析液为石油醚：二氯甲烷：乙酸乙酯＝10:1:3，即得到中间体a；

s2、将步骤s1制备得到的中间体a、0.22mol1-(2-嘧啶基)-4-羟基哌啶、20g催化剂(氨基磺酸:钨酸锆的质量比＝4:1)和1l溶剂甲苯加入到反应釜中，通入氮气置换掉反应釜中的空气，升温至115℃回流，继续回流反应7-10h，反应完毕后，经重结晶纯化，重结晶的溶剂为：体积比为乙醇：二氯甲烷＝5:1的混合溶剂，即得式b结构的防晒剂。

所得目标产物防晒剂b的质谱结果为：hrmsm/z(esi⁺)calcdforc31h33n9o5([m]⁺),611.168,found611.2633。

实施例2

防晒乳液包括以下重量的原料：丙烯酸酯7g、脂肪醇聚氧乙烯醚5g、乙酸钠2g、橄榄油1g、防晒剂7g、聚二甲基硅氧烷8g、丙二醇20g、去离子水100g；

防晒乳液的制备方法为：

(1)将丙烯酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、乙酸钠、去离子水加入到搅拌机中进行搅拌均匀得到a乳液；

(2)将橄榄油、防晒剂、丙二醇加入到另一搅拌机中进行搅拌均匀得到b乳液；

(3)将a乳液放置在温度为40℃的水浴中，边搅拌边向a乳液中滴加b乳液，滴加完毕后，降温至30℃，继续搅拌5h，即得到防晒乳液。

实施例3

防晒乳液包括以下重量的原料：丙烯酸酯10g、脂肪醇聚氧乙烯醚4g、乙酸钠1.5g、橄榄油2g、防晒剂9.5g、聚二甲基硅氧烷7g、丙二醇25g、去离子水100g；

防晒乳液的制备方法为：

(1)将丙烯酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、乙酸钠、去离子水加入到搅拌机中进行搅拌均匀得到a乳液；

(2)将橄榄油、防晒剂、丙二醇加入到另一搅拌机中进行搅拌均匀得到b乳液；

(3)将a乳液放置在温度为45℃的水浴中，边搅拌边向a乳液中滴加b乳液，滴加完毕后，降温至30℃，继续搅拌5h，即得到防晒乳液。

实施例4

防晒乳液包括以下重量的原料：丙烯酸酯6g、脂肪醇聚氧乙烯醚7g、乙酸钠1.5g、橄榄油1g、防晒剂9g、聚二甲基硅氧烷8g、丙二醇15g、去离子水100g；

防晒乳液的制备方法为：

(1)将丙烯酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、乙酸钠、去离子水加入到搅拌机中进行搅拌均匀得到a乳液；

(2)将橄榄油、防晒剂、丙二醇加入到另一搅拌机中进行搅拌均匀得到b乳液；

(3)将a乳液放置在温度为45℃的水浴中，边搅拌边向a乳液中滴加b乳液，滴加完毕后，降温至25℃，继续搅拌6h，即得到防晒乳液。

实施例5

不添加防晒剂，其余同实施例4。

实施例6

将紫外线吸收剂uv-1164替换掉防晒剂，其余同实施例4。

实施例7

本发明为一种多层复合汽车革的制备工艺，该汽车革由外到内依次为防晒覆膜层、皮革层、无纺布层、无胶棉层、针织布层，该多层复合汽车革的制备工艺，具体包括以下步骤：

第一步、将干皮或盐皮经过脱毛、脱脂、软化和浸酸得到了皮胶原纤维，皮胶原纤维经鞣制、染色处理、水洗、出鼓、搭马、真空干燥、即得到了皮革；

第二步、采用喷涂的方式将防晒乳液(实施例2制备)均匀喷覆于第一步制备的皮革表面，接着加热定型即得到含有防晒覆膜层的皮革；

第三步、将第二步制备的含有防晒覆膜层的皮革、无纺布、无胶棉、针织布依次叠放，经压合、缝制、剪边即得到多层复合汽车革。

实施例8

本发明为一种多层复合汽车革的制备工艺，该汽车革由外到内依次为防晒覆膜层、皮革层、无纺布层、无胶棉层、针织布层，该多层复合汽车革的制备工艺，具体包括以下步骤：

第一步、将干皮或盐皮经过脱毛、脱脂、软化和浸酸得到了皮胶原纤维，皮胶原纤维经鞣制、染色处理、水洗、出鼓、搭马、真空干燥、即得到了皮革；

第二步、采用喷涂的方式将防晒乳液(实施例3制备)均匀喷覆于第一步制备的皮革表面，接着加热定型即得到含有防晒覆膜层的皮革；

第三步、将第二步制备的含有防晒覆膜层的皮革、无纺布、无胶棉、针织布依次叠放，经压合、缝制、剪边即得到多层复合汽车革。

实施例9

本发明为一种多层复合汽车革的制备工艺，该汽车革由外到内依次为防晒覆膜层、皮革层、无纺布层、无胶棉层、针织布层，该多层复合汽车革的制备工艺，具体包括以下步骤：

第一步、将干皮或盐皮经过脱毛、脱脂、软化和浸酸得到了皮胶原纤维，皮胶原纤维经鞣制、染色处理、水洗、出鼓、搭马、真空干燥、即得到了皮革；

第二步、采用喷涂的方式将防晒乳液(实施例4制备)均匀喷覆于第一步制备的皮革表面，接着加热定型即得到含有防晒覆膜层的皮革；

第三步、将第二步制备的含有防晒覆膜层的皮革、无纺布、无胶棉、针织布依次叠放，经压合、缝制、剪边即得到多层复合汽车革。

实施例10

本发明为一种多层复合汽车革的制备工艺，该汽车革由外到内依次为防晒覆膜层、皮革层、无纺布层、无胶棉层、针织布层，该多层复合汽车革的制备工艺，具体包括以下步骤：

第一步、将干皮或盐皮经过脱毛、脱脂、软化和浸酸得到了皮胶原纤维，皮胶原纤维经鞣制、染色处理、水洗、出鼓、搭马、真空干燥、即得到了皮革；

第二步、采用喷涂的方式将防晒乳液(实施例5制备)均匀喷覆于第一步制备的皮革表面，接着加热定型即得到含有防晒覆膜层的皮革；

第三步、将第二步制备的含有防晒覆膜层的皮革、无纺布、无胶棉、针织布依次叠放，经压合、缝制、剪边即得到多层复合汽车革。

实施例11

本发明为一种多层复合汽车革的制备工艺，该汽车革由外到内依次为防晒覆膜层、皮革层、无纺布层、无胶棉层、针织布层，该多层复合汽车革的制备工艺，具体包括以下步骤：

第一步、将干皮或盐皮经过脱毛、脱脂、软化和浸酸得到了皮胶原纤维，皮胶原纤维经鞣制、染色处理、水洗、出鼓、搭马、真空干燥、即得到了皮革；

第二步、采用喷涂的方式将防晒乳液(实施例6制备)均匀喷覆于第一步制备的皮革表面，接着加热定型即得到含有防晒覆膜层的皮革；

第三步、将第二步制备的含有防晒覆膜层的皮革、无纺布、无胶棉、针织布依次叠放，经压合、缝制、剪边即得到多层复合汽车革。

对实施例7-11制备的多层复合汽车革进行性能测试

一、耐老化测试

将实施例7-11制备的多层复合汽车革样品分别裁剪成5*5cm²，一式两份，将其分别放在氘灯下，全过程保持连续光照30天，对比照射前式样，观察皮革外观，结果如表一所示；

表一、多层复合汽车革的抗老化测试

二、抗菌性能测试

表二、多层复合汽车革的抗老化测试

由表一和表二可知，本发明制备的多层复合汽车革具有良好的耐老化性能和抗菌性能，可延长其使用寿命。

以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。