成型用叠层树脂片和使用其的成型品的制作方法

1.本发明涉及成型用叠层树脂片和使用其的成型品。


背景技术：

2.仪表罩等的汽车内装饰品和家电、oa设备、个人计算机、小型便携式设备的筐体、以及便携式电话终端等的触控面板型显示面等使用着树脂成型体。在这些用途中所使用的树脂成型体通过将成型用树脂片成型而制造。
3.关于上述成型用树脂片，在现有技术中，为了赋予其与用途相应的特性，进行了各种各样的努力，例如进行了硬涂层的叠层、装饰化等。作为这样的努力的方法之一，已知在树脂片上设置防眩层的方法。上述防眩层通过实施对层的表面赋予微细的构造或形状的防眩处理，能够赋予因防止光的反射(防眩性)而使得视觉辩认度提升、指纹不显眼等的功能。
4.另外，作为应用于上述用途的树脂，聚碳酸酯(pc)树脂受到关注。pc树脂作为透明性、轻量性、耐冲击性优异的工程塑料(enpla)众所周知，适合用于上述用途。
5.例如，在专利文献1中记载了一种关于注射成型同时贴合用多层膜的发明，其特征在于，在由聚碳酸酯树脂构成的层(a)的至少一侧表面叠层有由甲基丙烯酸树脂和丙烯酸橡胶颗粒构成的层(b)。在专利文献1中记载了作为耐热性高的树脂膜选择聚碳酸酯树脂。另外，专利文献1所公开的发明记载了上述层(b)用作表面装饰用膜，在上述层(a)和/或上述层(b)中配合有机系或无机系的微粒时，成为光扩散性的哑光层。
6.现有技术文献
7.专利文献
8.专利文献1：日本特开2009－234184号公报


技术实现要素：

9.发明要解决的技术问题
10.但是，例如在如专利文献1那样在聚碳酸酯(pc)树脂层上叠层不同物性的层而制成叠层树脂片时，在成型时有时会发生外观异常。而在聚碳酸酯(pc)树脂层上叠层经过防眩处理的层时，有时雾度升高，有损于聚碳酸酯(pc)树脂所具有的透明性。
11.因此，本发明的目的在于提供在成型时不易发生外观异常、尽管具有防眩层但透明性却优异的成型用叠层树脂片和使用其的成型品。
12.用于解决技术问题的技术方案
13.为了解决上述技术问题，本发明的发明人进行了深入研究。结果发现，通过在聚碳酸酯(pc)树脂层上设置对硬涂层进行了规定的防眩处理的硬涂防眩层、并且在上述pc树脂层与上述硬涂防眩层之间设置规定的高硬度树脂层，能够解决上述技术问题，从而完成了本发明。即，本发明例如如下所示。
14.＜1＞一种成型用叠层树脂片，其具有：
15.含有高硬度树脂的高硬度树脂层；
16.配置于上述高硬度树脂层的一个表面侧的含有聚碳酸酯树脂(a1)的基材层；和
17.配置于上述高硬度树脂层的另一表面侧的硬涂防眩层，
18.上述高硬度树脂的玻璃化转变温度(tg1)和上述聚碳酸酯树脂(a1)的玻璃化转变温度(tg2)满足以下关系：
[0019]-10℃≤(tg1-tg2)≤40℃，
[0020]
上述硬涂防眩层的凹凸的最大谷深度(rv)为0.9μm以下。
[0021]
＜2＞如上述＜1＞所述的成型用叠层树脂片，其中，上述聚碳酸酯树脂(a1)为芳香族聚碳酸酯树脂。
[0022]
＜3＞如上述＜2＞所述的成型用叠层树脂片，其中，上述芳香族聚碳酸酯树脂包含下述通式(3a)所示的结构单元。
[0023][0024]
＜4＞如上述＜1＞～＜3＞中任一项所述的成型用叠层树脂片，其中，上述聚碳酸酯树脂(a1)的含量相对于上述基材层的总质量为75～100质量％。
[0025]
＜5＞如上述＜1＞～＜4＞中任一项所述的成型用叠层树脂片，其中，上述高硬度树脂含有选自下述树脂(b1)～树脂(b6)中的至少1种，
[0026]
树脂(b1)：其为包含下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和下述通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元(b)的共聚物；
[0027][0028]
(式中，r1为氢原子或甲基，r2为碳原子数1～18的烷基。)
[0029][0030]
(式中，r3为氢原子或甲基，r4为可以被碳原子数1～4的烃基取代的环己基。)
[0031]
树脂(b2)：其为包含(甲基)丙烯酸酯结构单元6～77质量％、苯乙烯结构单元15～71质量％和不饱和二羧酸结构单元8～23质量％的共聚物；
[0032]
树脂(b3)：其为包含下述通式(5)所示的结构单元(c)的聚合物；
[0033][0034]
树脂(b4)：其为包含苯乙烯结构单元5～20质量％、(甲基)丙烯酸酯结构单元60～90质量％和n－取代型马来酰亚胺结构单元5～20质量％的共聚物；
[0035]
树脂(b5)：其为包含下述通式(7)所示的结构单元(e)的聚合物；
[0036][0037]
树脂(b6)：其为包含苯乙烯结构单元50～95质量％、不饱和二羧酸单元5～50质量％的共聚物。
[0038]
＜6＞如上述＜5＞所述的成型用叠层树脂片，其中，上述树脂(b3)为进一步包含下述通式(6)所示的结构单元(d)的共聚物。
[0039][0040]
＜7＞如上述＜1＞～＜6＞中任一项所述的成型用叠层树脂片，其中，上述高硬度树脂的含量相对于上述高硬度树脂层的总质量为70～100质量％。
[0041]
＜8＞如上述＜1＞～＜7＞中任一项所述的成型用叠层树脂片，其中，上述基材层与上述高硬度树脂层的合计厚度为0.5～3.5mm。
[0042]
＜9＞如上述＜1＞～＜8＞中任一项所述的成型用叠层树脂片，其中，上述基材层的厚度在上述基材层与上述高硬度树脂层的合计厚度中所占的比例为75％～99％。
[0043]
＜10＞如上述＜1＞～＜9＞中任一项所述的成型用叠层树脂片，其中，上述硬涂防眩层表面的铅笔硬度为2h以上。
[0044]
＜11＞如上述＜1＞～＜10＞中任一项所述的成型用叠层树脂片，其中，成型用叠层树脂片的最表面两面配置有第一保护膜和第二保护膜叠层而成的叠层保护膜，
[0045]
此时，以上述第二保护膜为外侧的方式配置。
[0046]
＜12＞如上述＜11＞所述的成型用叠层树脂片，其中，上述成型用叠层树脂片具有上述第一保护膜为具有100～130℃的熔点的聚烯烃系膜、且上述第二保护膜为具有140℃以上的熔点的聚烯烃系膜的叠层保护膜。
[0047]
＜13＞如上述＜11＞或＜12＞所述的成型用叠层树脂片，其中，上述成型用叠层树脂片具有上述第一保护膜为具有100～130℃的熔点的聚烯烃系膜、且上述第二保护膜为
pet系膜的叠层保护膜。
[0048]
＜14＞如上述＜1＞～＜13＞中任一项所述的成型用叠层树脂片，其中，雾度为12％以下。
[0049]
＜15＞一种使用上述＜1＞～＜14＞中任一项所述的成型用叠层树脂片成型得到的成型品。
[0050]
发明效果
[0051]
根据本发明，能够提供成型时不易发生外观异常、尽管具有防眩层但透明性却优异的成型用叠层树脂片和使用其的树脂成型品。
附图说明
[0052]
图1是在实施例中将成型用叠层树脂片热压成型时使用的铝制热压用模具的示意图。
具体实施方式
[0053]
以下，例示制造例和实施例等对本发明进行详细说明，但本发明不限定于所例示的制造例或实施例等，只要在不大幅度脱离本发明的内容的范围内，也能够变更为任意的方法来进行。
[0054]
本发明的成型用叠层树脂片(以下也简称为“树脂片”)具有含有高硬度树脂的高硬度树脂层、配置于上述高硬度树脂层的一个表面侧的含有聚碳酸酯树脂(a1)的基材层、和配置于上述高硬度树脂层的另一表面侧的硬涂防眩层。即，基材层、高硬度树脂层和硬涂防眩层依次配置。在基材层与高硬度树脂层之间、高硬度树脂层与硬涂防眩层之间分别可以存在其它的层。作为其它的层，没有特别限定，可以列举粘接剂层、底涂层等。也可以不存在其它的层。作为一个实施方式，基材层、高硬度树脂层和硬涂防眩层相互叠层。即，成型用叠层树脂片具有含有高硬度树脂的高硬度树脂层、叠层于上述高硬度树脂层的一个表面的含有聚碳酸酯树脂(a1)的基材层、和叠层于上述高硬度树脂层的另一表面的硬涂防眩层。
[0055]
高硬度树脂层和硬涂防眩层设置于基材层的至少一个表面侧即可，另一侧的构成没有特别限制。另外，也可以将高硬度树脂层设置在基材层的两侧，在这种情况下，能够在一方或两方的高硬度树脂层上设置硬涂防眩层。将高硬度树脂层设置在基材层的两侧的情况下，为了得到翘曲少的稳定的树脂片，优选2个高硬度树脂层使用相同的高硬度树脂。
[0056]
并且，高硬度树脂的玻璃化转变温度(tg1)和上述聚碳酸酯树脂(a1)的玻璃化转变温度(tg2)满足以下的关系。
[0057]-10℃≤(tg1-tg2)≤40℃
[0058]
即，(tg1－tg2)为－10～40℃、优选为－5～30℃、更优选为0～30℃。由此，能够防止在成型时发生裂纹或流痕等外观异常。具体而言，成型时的成型温度通常对应于层中含量最多的树脂的成型温度而设定。在使用了聚碳酸酯树脂作为基材层的树脂片的情况下，含量最多的通常是聚碳酸酯树脂，因此，在对应于聚碳酸酯树脂的成型温度下实施热成型。在这样设定的成型温度下，在与聚碳酸酯树脂(a1)的tg相比高硬度树脂的tg极低时，在热成型时高硬度树脂形成橡胶状态或熔融状态，容易运动。于是，即使受到热量也保持硬的状态的硬涂防眩层不会追随容易运动的高硬度树脂的运动，容易产生裂纹。另一方面，在相比
s－2000、iupilon s－1000、iupilon e－2000；三菱工程塑料株式会社生产)等。
[0072]
通过使用这样的聚碳酸酯树脂，能够得到耐冲击性更优异的树脂片。
[0073]
近年来，为了控制聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度的目的，也使用将下述通式(3)所示的一元酚作为末端终止剂进行加成而得到的聚碳酸酯树脂。在本发明中，也可以使用如此加成了末端终止剂的聚碳酸酯树脂。
[0074][0075]
式中，r5表示碳原子数8～36的烷基或碳原子数8～36的烯基；r6分别独立地表示氢原子、卤原子、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、或碳原子数6～12的芳基；n为0～4的整数；其中，上述取代基为卤素、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基。需要说明的是，在本说明书中，“烷基”和“烯基”可以为直链状，也可以为支链状，还可以具有取代基。
[0076]
通式(3)所示的一元酚优选为下述通式(4)所示的物质。
[0077][0078]
式中，r5表示碳原子数8～36的烷基或碳原子数8～36的烯基。
[0079]
更优选通式(3)或通式(4)中的r5的碳原子数在特定的数值范围内。具体而言，作为r5的碳原子数的上限值，优选为36、更优选为22、特别优选为18。另外，作为r5的碳原子数的下限值，优选为8、更优选为12。
[0080]
通式(3)或通式(4)中的r5的碳原子数的上限值适当时，存在一元酚(末端终止剂)的有机溶剂溶解性增高的倾向，制造聚碳酸酯树脂时的生产率提升，因而优选。
[0081]
作为一例，如果r5的碳原子数在36以下，则制造聚碳酸酯树脂时生产率高、经济性也好。如果r5的碳原子数在22以下，则一元酚的有机溶剂溶解性特别优异，在制造聚碳酸酯树脂时能够使生产率变得非常高，经济性也提升。作为使用这样的一元酚得到的聚碳酸酯树脂，例如可以列举iupizeta t－1380(三菱瓦斯化学株式会社生产)等。
[0082]
通式(3)或通式(4)中的r5的碳原子数的下限值适当时，聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度不会变得过高，具有适当的热成型性，因而优选。
[0083]
例如，在使用通式(4)中r5为碳原子数16的烷基的一元酚作为末端终止剂的情况下，能够得到玻璃化转变温度、熔融流动性、成型性、耐垂伸性等优异的聚碳酸酯树脂，并且，在制造聚碳酸酯树脂时一元酚的溶剂溶解性也优异，因而特别优选。
[0084]
在通式(3)或通式(4)所示的一元酚中，特别优选使用对羟基苯甲酸十六烷基酯、对羟基苯甲酸－2－十六烷基酯中的任一方或两方作为末端终止剂。
[0085]
聚碳酸酯树脂(a1)的重均分子量优选为15,000～75,000、更优选为20,000～70,000、进一步优选为20,000～65,000。聚碳酸酯树脂(a1)的重均分子量为15,000以上时，耐冲击性提升，因而优选。另一方面，重均分子量为75,000以下时，能够利用少量热源形成基
材层，即使在成型条件为高温的情况下，也能够维持热稳定性，因而优选。需要说明的是，在本说明书中，重均分子量是利用凝胶渗透色谱(gpc)测得的标准聚苯乙烯换算的重均分子量。
[0086]
聚碳酸酯树脂(a1)的tg优选为90～190℃、更优选为100～170℃、进一步优选为110～150℃。需要说明的是，聚碳酸酯树脂(a1)的tg可以通过适当调整聚碳酸酯树脂(a1)的结构单元的种类和组合、重均分子量等进行控制。另外，在本说明书中，玻璃化转变温度是利用差示扫描量热测定装置，以升温速度10℃/分钟对试样10mg进行测定，利用中点法算出的温度。
[0087]
基材层所含的聚碳酸酯树脂(a1)可以为1种也可以为2种以上。
[0088]
基材层中的聚碳酸酯树脂(a1)的含量相对于基材层的总质量优选为75～100质量％、更优选为90～100质量％、特别优选为100质量％。聚碳酸酯树脂的含量为75％以上时，耐冲击性进一步提升，因而优选。
[0089]
(其它的树脂)
[0090]
作为其它的树脂，没有特别限制，可以列举聚酯树脂等。
[0091]
聚酯树脂优选作为二羧酸成分主要含有对苯二甲酸，还可以含有对苯二甲酸以外的二羧酸成分。
[0092]
例如，优选相对于作为主成分的乙二醇80～60摩尔％包含1,4－环己烷二甲醇20～40摩尔％(合计100摩尔％)的二醇成分缩聚而成的聚酯树脂(所谓的“petg”)。
[0093]
其中，其它的树脂可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。
[0094]
含有其它的树脂时，其含量相对于基材层的总质量优选为0～50质量％、更优选为0～30质量％、特别优选为0～20质量％。
[0095]
(添加剂)
[0096]
作为添加剂，能够使用在树脂片中通常使用的添加剂，具体可以列举抗氧化剂、抗着色剂、抗静电剂、脱模剂、润滑剂、染料、颜料、增塑剂、阻燃剂、树脂改性剂、增容剂、有机填料或无机填料这样的强化材料等。这些添加剂可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。
[0097]
添加剂的量相对于基材层的总质量优选为0～10质量％、更优选为0～7质量％、特别优选为0～5质量％。
[0098]
将添加剂与树脂混合的方法没有特别限定，能够采用全量混合的方法、将母料干式掺混的方法、全量干式掺混的方法等。
[0099]
(基材层)
[0100]
基材层的厚度优选为0.3～10mm、更优选为0.3～5mm、进一步优选为0.3～3.5mm。
[0101]
＜高硬度树脂层＞
[0102]
高硬度树脂层含有高硬度树脂。此外，还可以根据需要含有其它的树脂、添加剂等。需要说明的是，在本说明书中，高硬度树脂是硬度比作为基材的聚碳酸酯树脂高的树脂，意指铅笔硬度为hb以上、优选hb～3h、更优选h～3h、进一步优选2h～3h的树脂。需要说明的是，高硬度树脂层的铅笔硬度是依照jis k 5600－5－4﹕1999通过铅笔刮痕硬度试验所评价的结果。具体而言，对硬涂防眩层的表面以角度45度、负载750g按压铅笔并逐渐增加硬度，将不产生痕迹的最硬的铅笔的硬度评价为铅笔硬度。
[0103]
[高硬度树脂]
[0104]
作为高硬度树脂，没有特别限制，优选含有选自树脂(b1)～(b6)中的至少1种。
[0105]
(树脂(b1))
[0106]
树脂(b1)是包含通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元(b)的共聚物。此时，上述树脂(b1)还可以具有其它的结构单元。需要说明的是，在本说明书中，(甲基)丙烯酸表示甲基丙烯酸和/或丙烯酸。
[0107][0108]
式中，r1为氢原子或甲基，优选为甲基。
[0109]
另外，r2为碳原子数1～18的烷基，优选为碳原子数1～10的烷基，更优选为碳原子数1～6的烷基。具体可以列举甲基、乙基、丁基、月桂基、硬脂基、环己基、异冰片基等。这些之中，r2优选为甲基、乙基，更优选为甲基。
[0110]
其中，在r2为甲基、乙基的情况下，通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)成为(甲基)丙烯酸酯结构单元；在r1为甲基且r2为甲基的情况下，通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)成为甲基丙烯酸甲酯结构单元。
[0111]
通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)在树脂(b1)中可以仅含有1种，也可以含有2种以上。
[0112][0113]
式中，r3为氢原子或甲基，优选为氢原子。
[0114]
r4为可以被碳原子数1～4的烃基取代的环己基，优选为不具有取代基的环己基。
[0115]
在r3为氢原子、r4为环己基的情况下，通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元(b)成为乙烯基环己烷结构单元。
[0116]
通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元(b)在树脂(b1)中可以仅含有1种，也可以含有2种以上。
[0117]
在本说明书中，“烃基”为直链状、支链状、环状均可，也可以具有取代基。
[0118]
作为上述其它的结构单元，没有特别限制，可以列举：在将(甲基)丙烯酸酯单体和芳香族乙烯基单体聚合后，将来自该芳香族乙烯基单体的芳香族双键氢化而制造树脂(b1)的过程中产生的、来自包含未被氢化的芳香族双键的芳香族乙烯基单体的结构单元等。作为具体的其它的结构单元，可以列举苯乙烯结构单元。
[0119]
其它的结构单元在树脂(b1)中可以仅含有1种，也可以含有2种以上。
[0120]
(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和脂肪族乙烯基结构单元(b)的合计含量相对于树脂(b1)的全部结构单元优选为90～100摩尔％、更优选为95～100摩尔％、特别优选为98～100摩尔％。
[0121]
通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)的含量相对于树脂(b1)的全部结构单元优选为65～80摩尔％、更优选为70～80摩尔％。在上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)的比例为65摩尔％以上时，能够得到与基材层的密合性和表面硬度优异的树脂层，因而优选。另一方面，在上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)的比例为80摩尔％以下时，树脂片不易发生因吸水而造成的翘曲，因而优选。
[0122]
另外，通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元(b)的含量相对于树脂(b1)的全部结构单元优选为20～35摩尔％、更优选为20～30摩尔％。脂肪族乙烯基结构单元(b)的含量为20摩尔％以上时，能够防止高温高湿下的翘曲，因而优选。另一方面，脂肪族乙烯基结构单元(b)的含量为35摩尔％以下时，能够防止在与基材的界面处发生剥离，因而优选。
[0123]
而且，其它的结构单元的含量相对于树脂(b1)的全部结构单元优选为10摩尔％以下、更优选为5摩尔％以下、特别优选为2摩尔％以下。
[0124]
需要说明的是，在本说明书中，“共聚物”可以为无规共聚物、嵌段共聚物和交替共聚物中的任意结构。
[0125]
树脂(b1)的重均分子量没有特别限制，从强度和成型性的观点出发，优选为50,000～400,000、更优选为70,000～300,000。
[0126]
树脂(b1)的玻璃化转变温度优选为110～140℃、更优选为110～135℃、特别优选为110～130℃。玻璃化转变温度为110℃以上时，树脂片在热环境或湿热环境下很少发生变形或破裂，因而优选。另一方面，在为140℃以下时，在通过利用镜面辊或赋形辊的连续式热赋形、或者利用镜面模具或赋形模具的间歇式热赋形进行成型的情况下，加工性优异，因而优选。
[0127]
作为具体的树脂(b1)，可以列举optimas 7500、6000(三菱瓦斯化学株式会社生产)。并且，上述的树脂(b1)可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。
[0128]
在作为高硬度树脂使用树脂(b1)的情况下，作为聚碳酸酯树脂(a1)优选使用iupizeta t－1380(三菱瓦斯化学株式会社生产)。
[0129]
另外，特别优选如下方式：作为高硬度树脂，使用作为包含通式(1)所示的结构单元(r1、r2均为甲基；甲基丙烯酸甲酯)75摩尔％、通式(2)所示的结构单元(r3为氢原子、r4为环己基；乙烯基环己烷)25摩尔的共聚物的树脂(b1)；作为聚碳酸酯树脂(a1)，使用包含通式(3a)的结构单元的聚碳酸酯树脂；作为末端终止剂，使用通式(4)所示的一元酚(r5的碳原子数为8～22)。
[0130]
作为树脂(b1)的制造方法，没有特别限制，优选将至少1种(甲基)丙烯酸酯单体与至少1种芳香族乙烯基单体聚合之后，在将来自该芳香族乙烯基单体的芳香族双键进行氢化而得到的树脂。
[0131]
作为上述芳香族乙烯基单体，没有特别限制，可以列举苯乙烯、α－甲基苯乙烯、对羟基苯乙烯、烷氧基苯乙烯、氯苯乙烯、以及它们的衍生物等。这些之中，芳香族乙烯基单体优选为苯乙烯。
[0132]
(甲基)丙烯酸酯单体与芳香族乙烯基单体的聚合可以采用公知的方法，例如能够通过本体聚合法、溶液聚合法等制造。
[0133]
本体聚合法通过将含有上述单体和聚合引发剂的单体组合物连续供给至完全混合槽，并在100～180℃进行连续聚合的方法等来进行。上述单体组合物可以根据需要含有
链转移剂。
[0134]
作为聚合引发剂没有特别限定，可以列举过氧化叔戊基－2－乙基己酸酯、过氧化叔丁基－2－乙基己酸酯、过氧化苯甲酰、1,1－二(过氧化叔己基)－3,3,5－三甲基环己烷、1,1－二(过氧化叔己基)环己烷、1,1－二(过氧化叔丁基)环己烷、叔己基丙氧基异丙基单碳酸酯、过氧化叔戊基正辛酸酯、过氧化叔丁基异丙基单碳酸酯、二叔丁基过氧化物等有机过氧化物、2,2’－偶氮二异丁腈、2,2’－偶氮双(2－甲基丁腈)、2,2’－偶氮双(2,4－二甲基戊腈)等偶氮化合物。它们能够单独使用或组合2种以上使用。
[0135]
作为上述链转移剂，没有特别限制，例如可以列举α－甲基苯乙烯二聚体。
[0136]
作为溶液聚合法所使用的溶剂，例如可以列举甲苯、二甲苯、环己烷、甲基环己烷等烃系溶剂；乙酸乙酯、异丁酸甲酯等酯系溶剂、丙酮、甲乙酮等酮系溶剂；四氢呋喃、二噁烷等醚系溶剂；甲醇、异丙醇等醇系溶剂等。这些溶剂可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。
[0137]
将(甲基)丙烯酸酯单体与芳香族乙烯基单体聚合之后的将来自芳香族乙烯基单体的芳香族双键进行氢化的氢化反应所使用的溶剂，可以与上述的聚合溶剂相同，也可以不同。例如可以列举环己烷、甲基环己烷等烃系溶剂、乙酸乙酯、异丁酸甲酯等酯系溶剂、丙酮、甲乙酮等酮系溶剂、四氢呋喃、二噁烷等醚系溶剂、甲醇、异丙醇等醇系溶剂等。
[0138]
氢化的方法没有特别限定，可以采用公知的方法。例如，可以在氧压力3～30mpa、反应温度60～250℃的条件下以分批式或连续流通式进行。反应温度在60℃以上时，不会过度耗费反应时间，因而优选。另一方面，反应温度在250℃以下时，不会发生或者几乎不会发生分子链的切断或酯部位的氢化等副反应，因而优选。
[0139]
作为氢化反应所使用的催化剂，例如可以列举将镍、钯、铂、钴、钌、铑等金属或这些金属的氧化物、盐或配位化合物载持于炭、氧化铝、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、硅藻土等多孔性载体而得到的固体催化剂等。
[0140]
通过氢化反应，优选来自芳香族乙烯基单体的芳香族双键的70％以上被氢化。即，优选来自芳香族乙烯基单体的结构单元中所含的芳香族双键的未氢化率低于30％、更优选低于10％、进一步优选低于5％。未氢化率低于30％时，能够得到透明性优异的树脂，因而优选。此外，未氢化部分的结构单元能够成为树脂(b1)中的其它的结构单元。
[0141]
(树脂(b2))
[0142]
树脂(b2)是包含(甲基)丙烯酸酯结构单元6～77质量％、苯乙烯结构单元15～71质量％和不饱和二羧酸结构单元8～23质量％的共聚物。此时，上述树脂(b2)可以进一步具有其它的结构单元。
[0143]
作为构成上述树脂(b2)中的(甲基)丙烯酸酯结构单元的(甲基)丙烯酸酯单体，没有特别限制，可以列举丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸－2－乙基己酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸－2－乙基己酯等。这些之中，(甲基)丙烯酸酯单体优选为甲基丙烯酸甲酯。上述的(甲基)丙烯酸酯单体可以作为(甲基)丙烯酸酯结构单元单独含有，也可以组合含有2种以上。
[0144]
(甲基)丙烯酸酯结构单元的含量相对于树脂(b2)的总质量为6～77质量％、优选为20～70质量％。
[0145]
作为上述树脂(b2)中的苯乙烯结构单元，没有特别限定，可以使用任意公知的苯
乙烯系单体。作为上述苯乙烯单体，从入手容易性的观点出发，可以列举苯乙烯、α－甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等。这些之中，从相容性的观点出发，苯乙烯单体优选苯乙烯。上述的苯乙烯单体可以作为苯乙烯结构单元单独含有，也可以组合含有2种以上。
[0146]
苯乙烯结构单元的含量相对于树脂(b2)的总质量为15～71质量％、优选为20～66质量％。
[0147]
作为构成上述树脂(b2)中的不饱和二羧酸结构单元的不饱和二羧酸酐单体，没有特别限制，可以列举马来酸、衣康酸、柠康酸、乌头酸等的酸酐。这些之中，从与苯乙烯系单体的相容性的观点出发，不饱和二羧酸酐单体优选为马来酸酐。上述的不饱和二羧酸酐单体可以作为不饱和二羧酸结构单元单独含有，也可以组合含有2种以上。
[0148]
不饱和二羧酸结构单元的含量相对于树脂(b2)的总质量为8～23质量％、优选为10～23质量％。
[0149]
作为上述树脂(b2)中的其它的结构单元，例如可以列举n－苯基马来酰亚胺等。
[0150]
其它的结构单元的含量相对于树脂(b2)的全部结构单元优选为10摩尔％以下、更优选为5摩尔％以下、特别优选为2摩尔％以下。
[0151]
上述的(甲基)丙烯酸酯结构单元、苯乙烯结构单元和不饱和二羧酸结构单元的合计含量相对于树脂(b2)的全部结构单元优选为90～100摩尔％、更优选为95～100摩尔％、特别优选为98～100摩尔％。
[0152]
树脂(b2)的重均分子量没有特别限制，优选为50,000～300,000、更优选为80,000～200,000。
[0153]
树脂(b2)的玻璃化转变温度优选为90～150℃、更优选为100～150℃、特别优选为115～150℃。
[0154]
作为具体的树脂(b2)，可以列举resisfy r100、r200、r310(denka生产)、delpet 980n(旭化成生产)、hw55(daicel-evonik生产)等。其中，上述的树脂(b2)可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。
[0155]
在作为高硬度树脂使用树脂(b2)的情况下，优选作为聚碳酸酯树脂(a1)使用包含通式(3a)的结构单元的聚碳酸酯树脂的方式。进一步特别优选作为末端终止剂使用通式(4)所示的一元酚(r1的碳原子数为8～22)的方式。作为这样的聚碳酸酯树脂，可以列举iupizeta t－1380(三菱瓦斯化学株式会社生产)、iupilon e－2000(三菱工程塑料株式会社生产)等。
[0156]
另外，在作为高硬度树脂使用由甲基丙烯酸甲酯结构单元6～26质量％、苯乙烯结构单元55～21质量％、马来酸酐结构单元15～23质量％构成的共聚物(r100、r200或r310；denka生产)的树脂(b2)的情况下，优选作为聚碳酸酯树脂(a1)使用iupizeta t－1380的方式。
[0157]
而且，在作为高硬度树脂使用作为由甲基丙烯酸甲酯结构单元6质量％、苯乙烯71％、马来酸酐23％构成的共聚物(r310；denka生产)的树脂(b2)的情况下，特别优选作为聚碳酸酯树脂(a1)使用iupizeta t－1380的方式。
[0158]
此外，树脂(b2)的制造方法没有特别限制，可以列举本体聚合法或溶液聚合法。
[0159]
(树脂(b3))
[0160]
树脂(b3)是包含通式(5)所示的结构单元(c)的聚合物。此时，优选上述聚合物还包含通式(6)所示的结构单元(d)。并且，上述聚合物可以进一步包含其它的结构单元。
[0161][0162]
通式(5)所示的结构单元(c)的含量相对于树脂(b3)的全部结构单元优选为50～100摩尔％、更优选为60～100摩尔％、特别优选为70～100摩尔％。
[0163][0164]
通式(6)所示的结构单元(d)的含量相对于树脂(b3)的全部结构单元优选为0～50摩尔％、更优选为0～40摩尔％、特别优选为0～30摩尔％。
[0165]
其它的结构单元的含量相对于树脂(b3)的全部结构单元优选为10摩尔％以下、更优选为5摩尔％以下、特别优选为2摩尔％以下。
[0166]
结构单元(c)和结构单元(d)的合计含量相对于树脂(b3)的全部结构单元优选为90～100摩尔％、更优选为95～100摩尔％、进一步优选为98～100摩尔％。
[0167]
树脂(b3)的重均分子量优选为15,000～75,000、更优选为20,000～70,000、特别优选为25,000～65,000。
[0168]
树脂(b3)的玻璃化转变温度优选为105～150℃、更优选为110～140℃、特别优选为110～135℃。
[0169]
作为具体的树脂(b3)，可以列举iupilon kh3410ur、kh3520ur、ks3410ur(三菱工程塑料株式会社生产)等。此外，上述的树脂(b3)可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。
[0170]
在作为高硬度树脂使用树脂(b3)的情况下，优选作为聚碳酸酯树脂(a1)使用包含通式(3a)的结构单元的聚碳酸酯树脂。进一步特别优选作为末端终止剂使用通式(4)所示的一元酚(r5的碳原子数为8～22)的方式。作为这样的聚碳酸酯树脂，可以列举iupizeta t－1380(三菱瓦斯化学株式会社生产)。特别优选作为树脂(b3)使用iupilon ks3410ur(三菱工程塑料株式会社生产)、作为聚碳酸酯树脂(a1)使用iupizeta t－1380(三菱瓦斯化学株式会社生产)。
[0171]
此外，在作为高硬度树脂使用树脂(b3)的情况下，优选含有树脂(b1)～(b6)以外的其它的树脂。此时，作为上述树脂(b1)～(b6)以外的其它的树脂，优选包含结构单元(d)而不含结构单元(c)的树脂，更优选仅由结构单元(d)构成的树脂。具体而言，能够使用芳香族聚碳酸酯树脂(例如，iupilon s－2000、iupilon s－1000、iupilon e－2000；三菱工程塑料株式会社生产)等。
[0172]
在含有上述树脂(b1)～(b6)以外的其它的树脂的情况下，相对于高硬度树脂层所含的全部树脂，树脂(b3)的含有比例优选为45质量％以上、更优选为55质量％以上。
[0173]
树脂(b3)的制造方法没有特别限制，除了作为单体使用双酚c以外，可以按照与上述的聚碳酸酯树脂(a1)的制造方法同样的方法制造。
[0174]
(树脂(b4))
[0175]
树脂(b4)是包含苯乙烯结构单元5～20质量％、(甲基)丙烯酸酯结构单元60～90质量％和n－取代型马来酰亚胺结构单元5～20质量％的共聚物。此外，上述树脂(b4)可以进一步包含其它的结构单元。
[0176]
作为上述树脂(b4)中的苯乙烯结构单元，没有特别限定，可以使用任意公知的苯乙烯系单体。作为上述苯乙烯单体，从入手容易性的观点出发，优选苯乙烯、α－甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等。这些之中，从相容性的观点出发，苯乙烯单体优选为苯乙烯。上述的苯乙烯单体可以作为苯乙烯结构单元单独含有，也可以组合含有2种以上。
[0177]
苯乙烯结构单元的含量相对于树脂(b4)的总质量为5～20质量％、优选为5～15质量％、更优选为5～10质量％。
[0178]
作为构成上述树脂(b4)中的(甲基)丙烯酸酯结构单元的(甲基)丙烯酸酯单体，没有特别限制，可以列举丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸－2－乙基己酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸－2－乙基己酯等。这些之中，(甲基)丙烯酸酯单体优选为甲基丙烯酸甲酯。上述的(甲基)丙烯酸酯单体可以作为(甲基)丙烯酸酯结构单元单独含有，也可以组合含有2种以上。
[0179]
(甲基)丙烯酸酯结构单元的含量相对于树脂(b4)的总质量为60～90质量％、优选为70～90质量％、更优选为80～90质量％。
[0180]
作为上述树脂(b4)中的n－取代型马来酰亚胺结构单元，可以列举来自n－苯基马来酰亚胺、n－氯苯基马来酰亚胺、n－甲基苯基马来酰亚胺、n－萘基马来酰亚胺、n－羟基苯基马来酰亚胺、n－甲氧基苯基马来酰亚胺、n－羧基苯基马来酰亚胺、n－硝基苯基马来酰亚胺、n－三溴苯基马来酰亚胺等的n－芳基马来酰亚胺等的结构单元。这些之中，从与丙烯酸树脂的相容性的观点出发，优选来自n－苯基马来酰亚胺的结构单元。上述的来自n－取代型马来酰亚胺的结构单元可以作为n－取代型马来酰亚胺结构单元单独含有，也可以组合含有2种以上。
[0181]
n－取代型马来酰亚胺结构单元的含量相对于树脂(b4)的总质量为5～20质量％、优选为5～15质量％、更优选为5～10质量％。
[0182]
作为上述其它的结构单元，可以列举通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元和通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元等。此时，上述通式(1)和上述通式(2)与上述的树脂(b1)同样。
[0183]
其它的结构单元的含量相对于树脂(b4)的全部结构单元优选为10摩尔％以下、更优选为5摩尔％以下、特别优选为2摩尔％以下。
[0184]
苯乙烯结构单元、(甲基)丙烯酸酯结构单元和n－取代型马来酰亚胺结构单元的合计含量相对于树脂(b4)的全部结构单元优选为90～100摩尔％、更优选为95～100摩尔％、进一步优选为98～100摩尔％。
[0185]
树脂(b4)的重均分子量优选为50,000～250,000、更优选为100,000～200,000。
[0186]
树脂(b4)的玻璃化转变温度优选为110～150℃、更优选为115～140℃、特别优选为115～135℃。
[0187]
作为具体的树脂(b4)，可以列举delpet pm120n(旭化成株式会社生产)。此外，上述的树脂(b4)可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。
[0188]
在作为高硬度树脂使用树脂(b4)的情况下，优选作为聚碳酸酯树脂(a1)使用包含通式(4a)的结构单元的聚碳酸酯树脂的方式。进一步特别优选作为末端终止剂使用通式(5)所示的一元酚(r1的碳原子数为8～22)的方式。作为这样的聚碳酸酯树脂，可以列举iupizeta t－1380(三菱瓦斯化学株式会社生产)。特别优选作为树脂(b4)使用由苯乙烯结构单元7％、(甲基)丙烯酸酯结构单元86％和n－取代型马来酰亚胺结构单元7％构成的delpet pm－120n、并且作为聚碳酸酯树脂(a1)使用iupizeta t－1380。
[0189]
树脂(b4)的制造方法没有特别限制，可以通过溶液聚合、本体聚合等制造。
[0190]
(树脂(b5))
[0191]
树脂(b5)是包含通式(7)所示的结构单元(e)的聚合物。此时，树脂(b5)还可以进一步包含其它的结构单元。
[0192][0193]
通式(7)所示的结构单元(e)的含量相对于树脂(b5)的全部结构单元优选为80～100摩尔％、更优选为90～100摩尔％、特别优选为95～100摩尔％。
[0194]
作为其它的结构单元，例如可以列举通式(5)所示的结构单元、通式(6)所示的结构单元等。此时，上述通式(5)和上述通式(6)与上述的树脂(b3)同样。
[0195]
其它的结构单元的含量相对于树脂(b5)的全部结构单元优选为10摩尔％以下、更优选为5摩尔％以下、特别优选为2摩尔％以下。
[0196]
树脂(b5)的重均分子量优选为10,000～1,000,000、更优选为15,000～50,000。
[0197]
树脂(b5)的玻璃化转变温度优选为120～200℃、更优选为130～190℃、特别优选为140～190℃。
[0198]
作为树脂(b5)，具体可以列举iupizeta fpc0220(三菱瓦斯化学株式会社生产)。此外，上述的树脂(b5)可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。
[0199]
在作为高硬度树脂使用树脂(b5)的情况下，优选作为聚碳酸酯树脂(a1)使用包含通式(3a)的结构单元的聚碳酸酯树脂的方式。作为这样的聚碳酸酯树脂，可以列举iupilon e－2000(三菱工程塑料株式会社生产)。特别优选作为树脂(b5)使用iupizeta fpc0220(三菱瓦斯化学株式会社生产)，并且作为聚碳酸酯树脂(a1)使用iupilon e－2000(三菱工程塑料株式会社生产)。
[0200]
在作为高硬度树脂使用树脂(b5)的情况下，优选含有树脂(b1)～(b6)以外的其它
的树脂。此时，作为上述树脂(b1)～(b6)以外的其它的树脂，优选包含结构单元(d)而不含结构单元(c)的树脂，更优选由结构单元(d)构成的树脂。具体而言，能够使用芳香族聚碳酸酯树脂(例如，iupilon s－2000、iupilon s－1000、iupilon e－2000；三菱工程塑料株式会社生产)等。
[0201]
在含有上述树脂(b1)～(b6)以外的其它的树脂的情况下，相对于高硬度树脂层所含的全部树脂，树脂(b5)的含有比例优选为45质量％以上、更优选为55质量％以上。
[0202]
树脂(b5)的制造方法没有特别限制，除了作为单体使用双酚ap以外，能够通过与上述的聚碳酸酯树脂(a1)的制造方法同样的方法制造。
[0203]
(树脂(b6))
[0204]
树脂(b6)是包含苯乙烯结构单元50～95质量％、不饱和二羧酸结构单元5～50质量％的共聚物。
[0205]
作为苯乙烯结构单元，可以使用树脂(b4)中记载的苯乙烯系单体。树脂(b6)可以单独使用这些苯乙烯结构单元，也可以将2种以上组合使用。
[0206]
苯乙烯结构单元的含量相对于树脂(b6)的总质量优选为50～95质量％、更优选为60～90质量％、进一步优选为65～87质量％。
[0207]
作为构成不饱和二羧酸结构单元的不饱和二羧酸酐单体，例如可以列举马来酸、衣康酸、柠康酸、乌头酸等的酸酐。这些之中，从与苯乙烯系单体的相容性的观点出发，优选马来酸酐。此外，上述的不饱和二羧酸酐单体可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。
[0208]
不饱和二羧酸结构单元的含量相对于树脂(b6)的总质量优选为5～50质量％、更优选为10～40质量％、进一步优选为13～35质量％。
[0209]
树脂(b6)可以包含上述结构单元以外的结构单元。作为其它的结构单元，例如可以列举来自下述通式(1)的结构单元、来自通式(2)的结构单元等。
[0210][0211]
式中，r1和r2同上。
[0212][0213]
式中，r3和r4同上。
[0214]
其它的结构单元的含量相对于树脂(b6)的全部结构单元优选为10摩尔％以下、更优选为5摩尔％以下、进一步优选为2摩尔％以下。
[0215]
树脂(b6)的重均分子量优选为50,000～250,000、更优选为100,000～200,000。
[0216]
树脂(b6)的玻璃化转变温度优选为110～150℃、更优选为115～140℃、特别优选为115～137℃。
[0217]
作为树脂(b6)，具体可以列举xibond140、xibond160(polyskop公司生产)。此外，上述的树脂(b6)可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。
[0218]
在作为高硬度树脂使用树脂(b6)的情况下，优选作为聚碳酸酯树脂(a1)使用包含通式(3a)的结构单元的聚碳酸酯树脂的方式。进一步特别优选作为末端终止剂使用通式(4)所示的一元酚(r1的碳原子数为8～22)的方式。作为这样的聚碳酸酯树脂，可以列举iupizeta t－1380(三菱瓦斯化学株式会社生产)。特别优选作为树脂(b6)使用由苯乙烯结构单元78质量％、马来酸酐结构单元22质量％构成的xibond160与丙烯酸树脂的合金，并且作为聚碳酸酯树脂(a1)使用iupizeta t－1380。
[0219]
树脂(b6)的制造方法没有特别限制，可以通过溶液聚合、本体聚合等制造。
[0220]
选自上述的树脂(b1)～(b6)中的至少1种可以以合金的形式含有。
[0221]
作为上述合金，没有特别限制，可以列举2种树脂(b1)的合金、2种树脂(b2)的合金、2种树脂(b3)的合金、2种树脂(b4)的合金、2种树脂(b5)的合金、2种树脂(b6)的合金、树脂(b1)与树脂(b2)的合金、树脂(b2)与树脂(b4)的合金、树脂(b2)与其它的高硬度树脂的合金、树脂(b2)与丙烯酸树脂的合金、树脂(b6)与丙烯酸树脂的合金等。
[0222]
作为上述其它的高硬度树脂，可以列举甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚物、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物等。
[0223]
作为上述丙烯酸树脂，可以列举作为丙烯酸树脂的聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯的共聚物等。作为市售品，可以列举acrypet(三菱化学株式会社生产)、sumipex(住友化学株式会社生产)、parapet(株式会社可乐丽生产)等。
[0224]
在使用2种树脂的合金的情况下，优选玻璃化转变温度更高的树脂彼此的合金。
[0225]
此外，上述的合金可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。
[0226]
作为合金的制造方法，没有特别限制，可以列举使用螺杆直径26mm的双螺杆挤出机，以料筒温度240℃进行熔融混炼，挤出成股线状，再利用切粒机进行粒料化的方法等。
[0227]
高硬度树脂层所含的高硬度树脂可以为1种也可以为2种以上，在从树脂(b1)～(b6)中选择2种以上的情况下，可以从相同或不同的类别中选择，还可以进一步含有树脂(b1)～(b6)以外的高硬度树脂。
[0228]
高硬度树脂层中的高硬度树脂的含量相对于高硬度树脂层的总质量优选为70～100质量％、更优选为80～100质量％、特别优选为100质量％。
[0229]
[其它的树脂]
[0230]
高硬度树脂层可以含有高硬度树脂以外的其它的树脂。作为上述其它的树脂，可以列举甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、环烯烃(共)聚合物树脂、丙烯腈－苯乙烯共聚物、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物、各种弹性体等。这些其它的树脂可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。
[0231]
其它的树脂的含量相对于高硬度树脂层的总质量优选为35质量％以下、更优选为25质量％以下、特别优选为10质量％以下。
[0232]
[添加剂]
[0233]
高硬度树脂层可以含有添加剂等。作为该添加剂，可以使用上述的添加剂。
[0234]
[高硬度树脂层]
[0235]
高硬度树脂层的厚度优选为10～250μm、更优选为30～200μm、特别优选为60～150
μm。高硬度树脂层的厚度为10μm以上时，因表面硬度增高而优选。另一方面，在高硬度树脂层的厚度为250μm以下时，因耐冲击性增高而优选。
[0236]
[高硬度树脂层与基材层的叠层]
[0237]
如上所述，可以在基材层与高硬度树脂层之间存在其它的层。在此，对在基材层上叠层高硬度树脂层的情况进行说明。
[0238]
作为在基材层上叠层高硬度树脂层的方法，没有特别限定，可以列举：将分别形成的基材层和高硬度树脂层重叠，再对两者进行加热压接的方法；将分别形成的基材层和高硬度树脂层重叠，再利用粘接剂将两者粘接的方法；将基材层和高硬度树脂层共挤出成型的方法；将基材层进行模内成型并与预先形成的高硬度树脂层一体化的方法等。这些之中，从制造成本和生产率的观点出发，优选共挤出成型的方法。
[0239]
共挤出的方法没有特别限定。例如在供料块方式中，利用供料块在基材层的单侧表面上配置高硬度树脂层，利用t模挤出成片状之后，一边使其通过成型辊一边冷却，从而形成所希望的叠层体。另外，在多流道方式中，在多流道模内在基材层的单侧表面上配置高硬度树脂层，挤出成片状之后，一边使其通过成型辊一边冷却，从而形成所希望的叠层体。
[0240]
此外，就上述方法而言，在基材层以外的层上叠层高硬度树脂层的情况下，也可以利用同样的方法进行叠层。
[0241]
基材层与高硬度树脂层的合计厚度优选为0.5～3.5mm、更优选为0.5～3.0mm、进一步优选为1.2～3.0mm。合计厚度在0.5mm以上时，能够确保片材的刚性，因而优选。另一方面，合计厚度在3.5mm以下时，能够防止在片材之下设置触摸面板等情况下触控传感器的灵敏度变差，因而优选。
[0242]
基材层的厚度在基材层与高硬度树脂层的合计厚度中所占的比例优选为75％～99％、更优选为80～99％、特别优选为85～99％。通过为上述范围，能够兼顾硬度和耐冲击性。
[0243]
＜硬涂防眩层＞
[0244]
关于硬涂防眩层，没有特别限制，优选对丙烯酸系硬涂层进行防眩处理而制作。此时，在本说明书中，“丙烯酸系硬涂层”是指将含有(甲基)丙烯酰基作为聚合基团的单体、低聚物或预聚物聚合而形成了交联结构的涂膜。需要说明的是，在本说明书中，(甲基)丙烯酰基表示甲基丙烯酰基和/或丙烯酰基。
[0245]
作为丙烯酸系硬涂层的组成，优选含有(甲基)丙烯酸系单体、(甲基)丙烯酸系低聚物和表面改性剂。此时，丙烯酸系硬涂层可以进一步含有光聚合引发剂。需要说明的是，在本说明书中，光聚合引发剂是指光自由基产生剂。
[0246]
作为(甲基)丙烯酸系单体的含量，相对于(甲基)丙烯酸系单体、(甲基)丙烯酸系低聚物和表面改性剂的总质量，优选为2～98质量％、更优选为5～50质量％、进一步优选为20～40质量％。
[0247]
另外，作为(甲基)丙烯酸系低聚物的含量，相对于(甲基)丙烯酸系单体、(甲基)丙烯酸系低聚物和表面改性剂的总质量，优选为2～98质量％、更优选为50～94质量％、进一步优选为60～78质量％。
[0248]
另外，作为表面改性剂的含量，相对于(甲基)丙烯酸系单体、(甲基)丙烯酸系低聚物和表面改性剂的总质量，优选为0～15质量％、更优选为1～10质量％、进一步优选为2～5
质量％。
[0249]
另外，在含有光聚合剂的情况下，上述光聚合剂的含量相对于(甲基)丙烯酸系单体、(甲基)丙烯酸系低聚物和表面改性剂的总和100质量份优选为0.001～7质量份、更优选为0.01～5质量份、进一步优选为0.1～3质量份。
[0250]
[(甲基)丙烯酸系单体]
[0251]
作为(甲基)丙烯酸系单体，只要是分子内作为官能团存在(甲基)丙烯酰基的单体就能够使用，具体可以列举1官能单体、2官能单体或3官能以上的单体。
[0252]
作为1官能单体，可以例示(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯。
[0253]
另外，作为2官能和/或3官能以上的(甲基)丙烯酸系单体的具体例，可以例示二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸－1,6－己二醇酯、双酚a二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、羟基新戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸－1,4－丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸－1,3－丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸二环戊酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、低聚丙烯酸－1,4－丁二醇酯、低聚丙烯酸新戊二醇酯、低聚丙烯酸－1,6－己二醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、甘油丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧乙烷加成物三丙烯酸酯、甘油环氧丙烷加成物三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等。
[0254]
硬涂防眩层可以含有1种或2种以上的(甲基)丙烯酸系单体。
[0255]
[(甲基)丙烯酸系低聚物]
[0256]
作为(甲基)丙烯酸系低聚物，可以列举2官能以上的多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(以下，又称为多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物)、2官能以上的多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(以下，又称为多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物)、2官能以上的多官能环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物(以下，又称为多官能环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物)等。
[0257]
作为上述多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，可以列举：在1分子中具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基和羟基的(甲基)丙烯酸酯单体与多异氰酸酯的氨酯化反应产物；使多元醇类和多异氰酸酯反应得到的异氰酸酯化合物与在1分子中具有至少1个以上的(甲基)丙烯酰氧基和羟基的(甲基)丙烯酸酯单体的氨酯化反应产物等。
[0258]
作为氨酯化反应中所使用的在1分子中具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基和羟基的(甲基)丙烯酸酯单体，可以列举(甲基)丙烯酸－2－羟基乙酯、(甲基)丙烯酸－2－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸－2－羟基丁酯、2－羟基－3－苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。
[0259]
作为氨酯化反应中所使用的多异氰酸酯，可以列举六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、将这些二异氰酸酯之中的芳香族异氰酸酯类进行氢化而得到的二异氰酸酯(例如氢化甲苯二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯等二异氰酸酯)、三苯甲烷三异氰酸酯、二亚甲基三苯基三异氰酸酯等二异氰酸酯或三异氰酸酯的多异氰酸酯、或者使二异氰酸酯多聚体化得到的多异氰酸酯。
[0260]
作为氨酯化反应中所使用的多元醇类，除了通常使用的芳香族、脂肪族和脂环式的多元醇之外，还可以使用聚酯多元醇、聚醚多元醇等。
[0261]
通常，作为脂肪族和脂环式的多元醇，可以列举1,4－丁二醇、1,6－己二醇、新戊二醇、乙二醇、丙二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、甘油、氢化双酚a等。
[0262]
作为聚酯多元醇，可以列举通过上述的多元醇类与多元羧酸的脱水缩合反应得到的聚酯多元醇。作为多元羧酸的具体化合物，可以列举丁二酸、己二酸、马来酸、偏苯三甲酸、六氢邻苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。这些多元羧酸也可以是酸酐。
[0263]
作为聚醚多元醇，除了聚亚烷基二醇之外，还可以列举通过上述的多元醇类或酚类与环氧烷的反应而得到的聚氧亚烷基改性多元醇。
[0264]
上述多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物可以通过使用了(甲基)丙烯酸、多元羧酸和多元醇的脱水缩合反应得到。作为用于脱水缩合反应的多元羧酸，可以列举丁二酸、己二酸、马来酸、衣康酸、偏苯三甲酸、均苯四甲酸、六氢邻苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。这些多元羧酸也可以是酸酐。另外，作为用于脱水缩合反应的多元醇，可以列举1,4－丁二醇、1,6－己二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等。
[0265]
上述多官能环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物可以通过多缩水甘油醚与(甲基)丙烯酸的加成反应得到。作为多缩水甘油醚，可以列举乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、1,6－己二醇二缩水甘油醚、双酚a二缩水甘油醚等。
[0266]
硬涂防眩层可以含有1种或2种以上的(甲基)丙烯酸系低聚物。
[0267]
[表面改性剂]
[0268]
表面改性剂是流平剂、抗静电剂、表面活性剂、拨水拨油剂、无机颗粒、有机颗粒等能够改变硬涂防眩层的表面性能的物质。
[0269]
作为上述流平剂，例如可以列举聚醚改性聚烷基硅氧烷、聚醚改性硅氧烷、聚酯改性含羟基聚烷基硅氧烷、具有烷基的聚醚改性聚二甲基硅氧烷、改性聚醚、硅改性丙烯酸等。
[0270]
作为上述抗静电剂，例如可以列举甘油脂肪酸酯单甘油酯、甘油脂肪酸酯有机酸单甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、阳离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂等。
[0271]
作为上述表面活性剂和上述拨水拨油剂，例如可以列举含有含氟基-亲油性基团的低聚物、含有含氟基-亲水性基团-亲油性基团-uv反应性基团的低聚物等含氟的表面活性剂和拨水拨油剂。
[0272]
作为上述无机颗粒，例如可以列举二氧化硅颗粒、氧化铝颗粒、氧化锆颗粒、硅颗粒银颗粒、玻璃颗粒等。
[0273]
作为上述有机颗粒，例如可以列举亚克力颗粒、硅颗粒等。
[0274]
硬涂防眩层可以含有1种或2种以上的表面改性剂。
[0275]
[光聚合引发剂]
[0276]
作为光聚合引发剂，可以列举单官能光聚合引发剂。具体而言，可以例示：4－(2－
羟基乙氧基)苯基(2－羟基－2－丙基)酮
[0277]
[darocure2959：merck公司生产]；α－羟基－α,α’－二甲基苯乙酮[darocure1173：merck公司生产]；甲氧基苯乙酮、2,2’－二甲氧基－2－苯基苯乙酮[irgacure651]、1－羟基－环己基苯基酮等苯乙酮系引发剂；苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚等苯偶姻醚系引发剂；以及卤化酮、酰基氧化膦、酰基膦酸酯等。
[0278]
[硬涂防眩层的形成方法]
[0279]
硬涂防眩层的形成方法没有特别限定，例如可以通过在位于硬涂防眩层之下的层(例如高硬度树脂层)上涂布硬涂液后，使其进行光聚合来形成。
[0280]
涂布硬涂液(聚合性组合物)的方法没有特别限定，能够使用公知的方法。例如可以列举旋涂法、浸渍法、喷涂法、坡流涂布法、棒涂法、辊涂法、凹版涂布法、弯月面涂布法、柔版印刷法、丝网印刷法、拍涂法、刷涂法等。
[0281]
作为光聚合时的光照射所使用的灯，可以使用具有光波长420nm以下的发光分布的灯，作为其例子可以列举低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、化学灯、黑光灯、微波激发水银灯、金属卤化物灯等。其中，高压水银灯或金属卤化物灯能够高效地发出引发剂的活性波长区域的光，但不发出较多的使所得到的高分子的粘弹性方面的性质因交联而降低这样的短波长的光、或将反应组合物加热蒸发这样的长波长的光，因而优选。
[0282]
上述灯的照射强度是左右所得到的聚合物的聚合度的因素，应根据各目的制品的性能来进行适当控制。在配合了通常的具有苯乙酮基的开裂型的引发剂的情况下，照度优选为0.1～300mw/cm2的范围。特别优选使用金属卤化物灯，使照度为10～40mw/cm2。
[0283]
光聚合反应受到空气中的氧或溶解在反应性组合物中的氧的阻碍。因此，希望利用能够消除氧对反应的阻碍的方法来实施光照射。作为这种方法之一，有利用聚对苯二甲酸乙二醇酯或teflon制的膜覆盖反应性组合物以隔绝与氧的接触后，透过膜对反应性组合物照射光的方法。另外，也可以在利用氮气或二氧化碳这样的不活泼气体将氧置换后的惰性气氛下，通过透光性的窗对组合物照射光。
[0284]
在惰性气氛下进行光照射的情况下，为了将其气氛氧浓度保持在低水平，不断地导入一定量的不活泼气体。由于该不活泼气体的导入，在反应性组合物表面产生气流，引起单体蒸发。为了抑制单体蒸发的水平，关于不活泼气体的气流速度，以相对于在不活泼气体气氛下移动的涂布有硬涂液的叠层体的相对速度计，优选为1m/sec以下，更优选为0.1m/sec以下。通过使气流速度在上述范围，能够实质上抑制因气流导致的单体蒸发。
[0285]
为了提高硬涂防眩层的密合性，有时对涂布面进行前处理。作为处理例，可以列举喷砂法、溶剂处理法、电晕放电处理法、铬酸处理法、火焰处理法、热风处理法、臭氧处理法、紫外线处理法、利用树脂组合物的底涂处理法等公知的方法。
[0286]
此外，防眩处理没有特别限制，可以列举使用防眩模的方法。例如，可以列举：首先将高硬度树脂层、涂布反应性组合物而得到的涂膜、防眩模依次叠层；接着，使反应性组合物进行光聚合，再将防眩模脱模的方法。反应性组合物的光聚合物(硬涂防眩层)在与防眩模的接触面具有反映了防眩模的粗糙面的形状。此外，防眩模的材料只要能够透射uv光即可，没有特别限制，可以使用玻璃、透明树脂等。作为防眩处理的其它的方法，可以列举在反应性组合物中添加颗粒的方法、对所得到的硬涂防眩层表面进行处理的方法等。通过控制所使用的防眩模的种类(表面的雾度、厚度等)、所添加的颗粒的添加量等，能够调整硬涂防
眩层的凹凸的最大谷深度(rv)。
[0287]
硬涂防眩层可以进一步被修饰。例如，可以实施防反射处理、防污处理、抗静电处理、耐候性处理和防眩处理中的任意一种以上。这些处理方法没有特别限定，可以利用公知的方法。例如，可以列举涂布反射降低涂料的方法、蒸镀电介质薄膜的方法、涂布抗静电涂料的方法等。
[0288]
[硬涂防眩层]
[0289]
作为硬涂防眩层的膜厚，优选为1～40μm、更优选为2～10μm。硬涂防眩层的膜厚为1μm以上时，能够得到充分的硬度，因而优选。另一方面，膜厚为40μm以下时，能够抑制弯曲加工时产生裂纹，因而优选。此外，硬涂防眩层的膜厚可以通过利用显微镜等观察截面、从涂膜界面至表面进行实测来测定。
[0290]
如上所述，硬涂防眩层的凹凸的最大谷深度(rv)为0.9μm以下、优选为0.8μm以下、更优选为0.6μm以下。需要说明的是，在本说明书中，“凹凸的最大谷深度(rv)”是指通过实施例的方法测得的值。
[0291]
硬涂防眩层表面的铅笔硬度优选为hb以上、更优选为h以上、进一步优选为2h以上、特别优选为2h～3h。需要说明的是，硬涂防眩层的铅笔硬度是依照jis k 5600－5－4﹕1999通过铅笔刮痕硬度试验评价的结果。具体而言，对硬涂防眩层的表面以角度45度、负载750g按压铅笔并逐渐增加硬度，将不产生痕迹的最硬的铅笔的硬度评价为铅笔硬度。
[0292]
＜保护膜＞
[0293]
成型用叠层树脂片可以具有保护膜。在一个实施方式中，成型用叠层树脂片在成型用叠层树脂片的最表面两面配置有第一保护膜和第二保护膜叠层而成的叠层保护膜。此时，以上述第二保护膜为外侧的方式配置。例如，在成型用叠层树脂片为基材层－高硬度层－硬涂防眩层的方式的情况下，优选成为叠层保护膜－基材层－高硬度层－硬涂防眩层－叠层保护膜的方式。另外，在成型用叠层树脂片为硬涂防眩层－高硬度层－基材层－高硬度层－硬涂防眩层的方式的情况下，优选成为叠层保护膜－硬涂防眩层－高硬度层－基材层－高硬度层－硬涂防眩层－叠层保护膜的方式。
[0294]
在将成型用树脂片进行成型的情况下，例如在将成型用树脂片弯曲的情况下，通常使用金属模具、木制模具、树脂模具等压制被加热后的成型用树脂片来进行热弯曲。此时，有时会发生模具等的损伤的转印、异物的夹杂、成型品表面的橘皮纹理。对于这种情况，成型用叠层树脂片通过在两面具有叠层保护膜，能够避免或者抑制这些问题。
[0295]
此外，叠层保护膜也可以仅配置在成型用叠层树脂片的单侧的最表面。
[0296]
上述叠层保护膜优选叠层有第一保护膜和第二保护膜、并且以上述第二保护膜位于外侧的方式配置。
[0297]
在一个实施方式中，上述第一保护膜优选为具有100～130℃的熔点的聚烯烃系膜。由此，在热成型时熔化，在热压模具的表面存在伤痕或杂质时起到缓冲材料的作用，能够抑制成型品带有模具伤痕或刮痕，因而优选。
[0298]
作为上述具有100～130℃的熔点的聚烯烃系膜，没有特别限制，可以列举聚乙烯膜、聚乙烯与聚丙烯的混合物形成的膜等。此外，在为聚乙烯与聚丙烯的混合物的膜时，有时会测量到源自聚丙烯的140℃以上的熔点，但是只要测量到100℃～130℃的熔点就没有关系。作为市售品，可以列举mx－217y、mx－318n(日本matai株式会社生产)、e mask 100
(日东电工株式会社生产)等。
[0299]
第一保护膜的厚度优选为20～100μm、更优选为30～80μm。
[0300]
另外，在一个实施方式中，上述第二保护膜优选为具有140℃以上的熔点的聚烯烃系膜、pet(聚对苯二甲酸乙二醇酯)系膜。由此，能够防止或抑制成型用叠层树脂片熔接于模具。
[0301]
作为上述的具有140℃以上的熔点的聚烯烃系膜，可以列举聚丙烯膜等。作为市售品，可以列举hitalex l－3330、l－3340(日立化成株式会社生产)、toretec r200a(东丽膜加工株式会社生产)等。
[0302]
作为上述的具有140℃以上的熔点的pet系膜，可以列举聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等。作为市售品，可以列举k3940b(日立化成株式会社生产)等。
[0303]
第二保护膜的厚度优选为20～100μm、更优选为30～80μm。
[0304]
在一个实施方式中，优选具有上述第一保护膜是具有100～130℃的熔点的聚烯烃系膜、上述第二保护膜是具有140℃以上的熔点的聚烯烃系膜的保护膜。
[0305]
另外，在一个实施方式中，优选具有上述第一保护膜是具有100～130℃的熔点的聚烯烃系膜、上述第二保护膜是pet系膜的叠层保护膜。
[0306]
此外，可以使用1层的保护膜，也可以使用3层以上的叠层保护膜。
[0307]
＜成型用叠层树脂片＞
[0308]
成型用叠层树脂片的铅笔硬度优选为2h以上、更优选为h～4h、进一步优选为3h～4h。成型用叠层树脂片的铅笔硬度是对硬涂防眩层的表面以角度45度、负载750g按压铅笔并逐渐增加硬度时，不产生痕迹的最硬的铅笔的硬度(依照jis k 5600－5－4﹕1999的铅笔刮痕硬度试验)。
[0309]
本发明的成型用叠层树脂片的雾度优选为30％以下、更优选为25％以下、进一步优选为12％以下、特别优选为0.1～12％、尤其优选为2～12％、最优选为4～12％。需要说明的是，在本说明书中，雾度是使用hr－100型(村上色彩技术研究所制)依照jis k 7136﹕2000测得的值。
[0310]
＜成型品＞
[0311]
根据本发明的一个方式，提供使用上述的成型用叠层树脂片进行成型得到的成型品。
[0312]
成型方法没有特别限制，根据成型用叠层树脂片的特性，适合热成型。热成型能够利用在该领域通常使用的方法进行，作为具体的热成型方法，例如可以列举热压成型、压空成型、真空成型、tom成型。
[0313]
成型温度优选为100～200℃。
[0314]
实施例
[0315]
以下示出本发明的实施例，但本发明不受实施例的方式所限制。＜玻璃化转变温度(tg)的测定＞
[0316]
实施例和比较例中使用的聚碳酸酯树脂和高硬度树脂的玻璃化转变温度是使用差示扫描量热计dsc7020(日立高新技术公司制)以试样10mg、升温速度10℃/分钟的条件进行测定，并利用中点法算出的温度。
[0317]
＜成型用叠层树脂片的铅笔硬度的测定＞
[0318]
依照jis k 5600－5－4﹕1999通过铅笔刮痕硬度试验对实施例和比较例中制造的成型用叠层树脂片进行评价。对硬涂防眩层的表面以角度45度、负载750g按压铅笔并逐渐增加硬度，将不产生痕迹的最硬的铅笔的硬度评价为铅笔硬度。硬度2h以上为合格。
[0319]
＜成型用叠层树脂片的雾度的测定＞
[0320]
使用hr－100型(村上色彩技术研究所制)依照jis k 7136﹕2000进行评价。
[0321]
＜成型用叠层树脂片的rv测定＞
[0322]
使用东京精密株式会社生产的表面粗糙度测定机“surfcom480a”，按照jis b 0601﹕1994所规定的方法算出粗糙曲面的最大谷深度(rv)。
[0323]
＜硬涂防眩层是否产生裂纹的评价＞
[0324]
将实施例和比较例中制得的成型用叠层树脂进行热成型，分别确认50mmr部分、75mmr部分或100mmr部分是否存在裂纹。
[0325]
＜实施例1＞
[0326]
(成型用叠层树脂片的制造)
[0327]
使用具有螺杆径35mm的单螺杆挤出机、螺杆径65mm的单螺杆挤出机、与各挤出机连结的供料块、和与供料块连结的t模的多层挤出装置，形成由基材层和高硬度树脂层构成的叠层体。
[0328]
具体而言，连续地向螺杆径35mm的单螺杆挤出机导入高硬度树脂(b2)(甲基丙烯酸甲酯结构单元21质量％、苯乙烯结构单元64质量％和马来酸酐结构单元15质量％的共聚物；玻璃化转变温度：124℃；resisfy r100(denka生产))，在料筒温度230℃、排出速度2.6kg/h的条件下挤出。并且，连续地向螺杆径65mm的单螺杆挤出机导入聚碳酸酯树脂(iupizeta t－1380；玻璃化转变温度：125℃；三菱瓦斯化学株式会社生产)，在料筒温度240℃、排出速度50.0kg/h的条件下挤出。
[0329]
将被挤出的高硬度树脂和聚碳酸酯树脂导入具备2种2层的分配销的供料块，以240℃的温度将高硬度树脂与聚碳酸酯树脂叠层。再将其导入温度为240℃的t模，挤出成片状，利用从上游侧起将温度设为120℃、130℃、190℃的3根镜面加工辊一边转印镜面一边进行冷却，得到高硬度树脂层与聚碳酸酯树脂层(基材层)的叠层体。所得到的叠层体的厚度为2.0mm，高硬度树脂层的厚度在中央附近为60μm。
[0330]
在上述所得到的叠层体的高硬度树脂层侧形成硬涂防眩层。硬涂防眩层的材料为u6ha(新中村化学工业株式会社生产，6官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物)60质量％、4eg－a(共荣社化学株式会社生产，peg200#二丙烯酸酯)35质量％，rs－90(dic公司生产，含有含氟基-亲水性基团-亲油性基团-uv反应性基团的低聚物)5质量％、以及相对于上述u6ha、上述4eg－a和上述rs－90的混合物100质量份为1质量份的光聚合引发剂i－184(basf株式会社生产，化合物名：1－羟基－环己基苯基酮)。
[0331]
利用棒涂机将上述材料涂布在叠层体上，从其上方覆盖雾度为0.3％的2mm厚的镜面磨砂玻璃板的凹凸面。从磨砂玻璃板上照射金属卤化物灯(20mw/cm2)5秒使硬涂材料固化，附着硬涂防眩层。最后，剥离磨砂玻璃板，由此制作成型用叠层树脂片。
[0332]
此外，所形成的硬涂防眩层的膜厚为6μm。另外，成型用叠层树脂片的雾度为0.2％。
[0333]
在上述的成型用叠层树脂片的两面覆盖mx－318n(聚乙烯与聚丙烯的混合物的
膜；熔点：121℃、161℃；日本matai株式会社生产)，在室温下，在2个橡胶辊间进行压接(负载5kg/cm2)，贴合第一保护膜。接着，在第一保护膜上在两面覆盖hitalex l－3330(聚丙烯膜；熔点：164℃；日立化成株式会社生产)，同样在橡胶辊间进行压接，贴合第二保护膜，制成成型用树脂片。
[0334]
(成型体的制造)
[0335]
对上述制得的成型用叠层树脂片进行热压而制造成型体。此外，所使用的热压机是利用伺服电动机驱动合模的结构的热压机。此时，合模力的最大值为3000kgf。
[0336]
将制得的成型用叠层树脂片放入设定为120℃的搁板干燥机，进行3分钟预热。从搁板干燥机取出的片的温度为80℃。
[0337]
将成型用叠层树脂片从搁板干燥机取出之后，用50秒设置于铝制热压模具(图1)的下模。
[0338]
利用间隙(在模具上下加入成型用片的间隙)为2mm、下模的曲率半径r为50mm的铝制热压用模具(图1)对成型用叠层树脂片进行热压成型。上下模具的温度均为122℃，合模力为200kgf，压制时间进行3分钟。
[0339]
＜实施例2＞
[0340]
除了使用雾度为1.2％的2mm厚的磨砂玻璃板以外，与实施例1同样操作制造成型用叠层树脂片和成型体。
[0341]
＜实施例3＞
[0342]
除了使用雾度为2.5％的2mm厚的磨砂玻璃板以外，与实施例1同样操作制造成型用叠层树脂片和成型体。
[0343]
＜实施例4＞
[0344]
除了使用雾度为5.0％的2mm厚的磨砂玻璃板以外，与实施例1同样操作制造成型用叠层树脂片和成型体。
[0345]
＜实施例5＞
[0346]
除了使用雾度为8.0％的2mm厚的磨砂玻璃板以外，与实施例1同样操作制造成型用叠层树脂片和成型体。
[0347]
＜实施例6＞
[0348]
除了使用雾度为11％的2mm厚的磨砂玻璃板以外，与实施例1同样操作制造成型用叠层树脂片和成型体。
[0349]
＜实施例7＞
[0350]
除了使用雾度为13％的2mm厚的磨砂玻璃板以外，与实施例1同样操作制造成型用叠层树脂片和成型体。
[0351]
＜比较例1＞
[0352]
除了使用雾度为14％的2mm厚的磨砂玻璃板以外，与实施例1同样操作制造成型用叠层树脂片和成型体。
[0353]
＜比较例2＞
[0354]
除了使用雾度为24％的2mm厚的磨砂玻璃板以外，与实施例1同样操作制造成型用叠层树脂片和成型体。
[0355]
＜比较例3＞
[0356]
除了使用雾度为23％的2mm厚的磨砂玻璃板以外，与实施例1同样操作制造成型用叠层树脂片和成型体。
[0357]
＜比较例4＞
[0358]
除了使用雾度为27％的2mm厚的磨砂玻璃板以外，与实施例1同样操作制造成型用叠层树脂片和成型体。
[0359]
对于实施例和比较例中制得的成型用叠层树脂片，测定rv、铅笔硬度、雾度。并且，对于成型体，评价硬涂防眩层是否存在裂纹。将其结果示于以下的表1。
[0360]
[表1]
[0361][0362]
可知实施例1～7的成型用叠层树脂片尽管具有防眩层，透明性也优异。还可知在成型时不发生外观异常。而且可知具有高的硬度。
[0363]
对本发明的几个实施方式进行了说明，但这些实施方式仅作为例子提出，没有限定本发明的范围的意图。这些新的实施方式能够以其它的各种方式实施，在不脱离本发明的宗旨的范围内，也可以进行各种省略、置换、变更。这些实施方式和其变形包括在本发明的范围和宗旨内，并且还包括在专利要求保护的范围所记载的发明和与其等同的范围之内。