
1.本发明涉及减光膜及其制造方法、以及层叠体。
背景技术:2.进行有将树脂与功能性材料组合,对树脂组合物赋予期望的功能(专利文献1)。
3.此外,已知有将由树脂形成的膜着色而用于偏振片的技术(专利文献2)。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1:国际公开第2016/163409号(对应外国公报:美国专利申请公开第2018/086029号说明书);
7.专利文献2:日本特开2004-151264号公报。
技术实现要素:8.发明要解决的问题
9.为了减少图像显示装置中的外部光的反射,有时使用包含线性起偏器和相位差片的防反射膜。线性起偏器通常经由多个工序制造,制造成本高。
10.此外,包含线性起偏器的防反射膜的光的透过率通常为50%以下,因此,在使用该防反射膜的图像显示装置中,通常将亮度设定得高来使用,消耗电力变大。因此,要求不包含线性起偏器的具有减少反射功能的光学膜。
11.进而,为了减少对图像显示装置的图像清晰性的影响,优选防反射膜的雾度小。
12.因而,要求具有减少图像显示装置中的外部光的反射的功能、雾度小的新型的膜、其制造方法。
13.用于解决问题的方案
14.本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究,结果发现,通过包含树脂和油溶性染料且具有规定厚度的膜可以解决上述问题,以至完成了本发明。
15.即,本发明提供以下技术方案。
16.[1]一种减光膜,包含树脂和油溶性染料,
[0017]
该减光膜的厚度为1μm以上且小于100μm,
[0018]
该减光膜的cie 1976(l*、a*、b*)颜色空间中的b*值小于0。
[0019]
[2]根据[1]所述的减光膜,其中,上述油溶性染料相对于上述树脂的比例为0.01重量%以上且小于2重量%。
[0020]
[3]根据[1]或[2]所述的减光膜,其中,上述树脂包含含脂环式结构聚合物。
[0021]
[4]根据[3]所述的减光膜,其中,上述含脂环式结构聚合物为环状烯烃系聚合物或其氢化物。
[0022]
[5]根据[1]~[4]中任一项所述的减光膜,其波长550nm的光的线性透过率为25%以上且85%以下。
[0023]
[6]根据[1]~[5]中任一项所述的减光膜,其波长480nm的光的线性透过率比波长610nm的光的线性透过率大。
[0024]
[7]一种层叠体,包含[1]~[6]中任一项所述的减光膜和具有透光性的热塑性树脂层,上述减光膜直接配置于上述热塑性树脂层的面。
[0025]
[8]一种减光膜的制造方法,其为[1]~[6]中任一项所述的减光膜的制造方法,包括:
[0026]
准备包含上述树脂、上述油溶性染料以及溶剂的涂覆液的工序,
[0027]
将上述涂覆液涂覆在基材层的面上而形成涂覆膜的工序,以及
[0028]
从上述涂覆膜除去上述溶剂而得到上述减光膜的工序。
[0029]
发明效果
[0030]
根据本发明,能够提供具有减少图像显示装置中的外部光的反射的功能、雾度小的新型的减光膜、减光膜的制造方法。
附图说明
[0031]
图1是示意性地示出本发明的实施方式1的层叠体的剖面图。
[0032]
图2是示意性地示出本发明的实施方式2的层叠体的剖面图。
具体实施方式
[0033]
以下,示出实施方式和例示物来对本发明进行详细说明。但是,本发明并不限定于以下示出的实施方式和例示物,可在不脱离本发明的权利要求及其等同范围的范围内任意地变更来实施。
[0034]
在以下的说明中,只要没有特别说明,层的面内方向的延迟re为re=(nx-ny)
×
d所表示的值。在此,nx表示在与层的厚度方向垂直的方向(面内方向)中的赋予最大折射率的方向的折射率。ny表示在层的上述面内方向中的与nx的方向正交的方向的折射率。d表示层的厚度。只要没有特别说明,测定波长为590nm。
[0035]
[1.减光膜]
[0036]
本发明的一个实施方式的减光膜包含树脂和油溶性染料,该减光膜的厚度为1μm以上且小于100μm,该减光膜的cie 1976(l*、a*、b*)颜色空间中的b*值小于0。
[0037]
减光膜通常含有包含树脂和油溶性染料的树脂组合物,由该树脂组合物形成。
[0038]
减光膜可以具有单层结构,也可以具有多层结构。在减光膜具有多层结构的情况下,构成减光膜的多个层通常分别含有包含树脂和油溶性染料的树脂组合物,分别由该树脂组合物形成。
[0039]
减光膜优选具有单层结构。
[0040]
减光膜可以为与其它元件组合的方式,可以为例如与树脂膜、玻璃板等基材层层叠的方式、与脱模膜、保护膜等层层叠的方式。
[0041]
[1.1.树脂]
[0042]
减光膜包含树脂。树脂通常能够包含聚合物以及根据需要的任意成分。
[0043]
作为减光膜能够包含的树脂的例子,可举出热固化性树脂和热塑性树脂,从容易调节b*值的观点出发,优选热塑性树脂。
[0044]
作为热塑性树脂能够包含的聚合物的例子,可举出:降冰片烯系聚合物等含有脂环式结构的聚合物;聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯;聚苯硫醚等聚芳硫醚;聚乙烯醇;聚碳酸酯;聚芳酯;纤维素酯聚合物、聚醚砜;聚砜;聚芳基砜;聚氯乙烯;棒状液晶聚合物等。
[0045]
聚合物可以单独使用一种,也可以以任意比率组合使用两种以上。此外,聚合物可以为均聚物,也可以为共聚物。在这些中,从机械特性、耐热性、透明性、低吸湿性、尺寸稳定性以及轻质性优异的观点出发,优选含有脂环式结构的聚合物。以下,有时将含有脂环式结构的聚合物适当称为“含脂环式结构聚合物”。
[0046]
关于含脂环式结构聚合物,其聚合物的结构单元含有脂环式结构。含脂环式结构聚合物可以主链具有脂环式结构,也可以侧链具有脂环式结构。
[0047]
作为脂环式结构的例子,可举出饱和脂环式烃(环烷烃)结构、不饱和脂环式烃(环烯烃、环炔烃)结构等。其中,从机械强度和耐热性的观点出发,优选环烷烃结构和环烯烃结构,特别优选环烷烃结构。
[0048]
关于构成脂环式结构的碳原子数,每一个脂环式结构优选为4个以上的范围,更优选为5个以上的范围,优选为30个以下的范围,更优选为20个以下的范围,特别优选为15个以下的范围。当构成脂环式结构的碳原子数在上述的范围时,机械强度、耐热性以及减光膜的成型性高度平衡,因此优选。
[0049]
作为含脂环式结构聚合物的例子,可举出:环状烯烃系聚合物及其氢化物;环状共轭二烯系聚合物及其氢化物;乙烯基脂环式烃系聚合物及其氢化物。
[0050]
在树脂包含含脂环式结构聚合物的情况下,树脂中的含脂环式结构聚合物可以为一种,也可以为两种以上的任意比率的组合。例如,作为含脂环式结构聚合物,树脂可以仅包含选自环状烯烃系聚合物及其氢化物中的一种,也可以包含选自环状烯烃系聚合物及其氢化物中的两种以上,还可以包含除环状烯烃系聚合物及其氢化物以外的含脂环式结构聚合物(例如后述的共聚物a)。
[0051]
(环状烯烃系聚合物及其氢化物)
[0052]
环状烯烃系聚合物为包含具有将环状烯烃单体聚合得到的结构的结构单元的聚合物。作为环状烯烃系聚合物的例子,可举出单环的环状烯烃系聚合物和多环的环状烯烃系聚合物。
[0053]
在一个实施方式中,从使树脂的透明性和成型性良好的观点出发,树脂能够包含的含脂环式结构聚合物优选为环状烯烃系聚合物或其氢化物,更优选为多环的环状烯烃系聚合物或其氢化物,进一步优选为降冰片烯系聚合物或其氢化物。
[0054]
在一个实施方式中,树脂中的环状烯烃系聚合物及其氢化物的比例优选为50重量%以上,更优选为60重量%以上,进一步优选为70重量%以上,进一步优选为80重量%以上,进一步优选为90重量%以上,进一步优选为95重量%以上,通常为100重量%以下,也可以为100重量%。
[0055]
作为降冰片烯系聚合物及其氢化物的例子,可举出:具有降冰片烯结构的单体的开环聚合物、或具有降冰片烯结构的单体与其它单体的开环共聚物;具有降冰片烯结构的单体的加成聚合物、或具有降冰片烯结构的单体与其它单体的加成共聚物;以及它们的氢化物等。在这些中,从透明性、成型性、耐热性、低吸湿性、尺寸稳定性、轻质性等观点出发,
特别优选具有降冰片烯结构的单体的开环(共)聚合物氢化物。在此,“(共)聚合物”是指聚合物和共聚物。
[0056]
作为具有降冰片烯结构的单体,可举出例如:双环[2.2.1]庚-2-烯(常用名:降冰片烯)、三环[4.3.0.1
2,5
]癸-3,7-二烯(常用名:二环戊二烯)、7,8-苯并三环[4.3.0.1
2,5
]癸-3-烯(常用名:桥亚甲基四氢芴)、四环[4.4.0.1
2,5
.1
7,10
]十二碳-3-烯(常用名:四环十二碳烯)以及这些化合物的衍生物(例如环上具有取代基的单体)。在此,作为取代基,可举出例如烷基、亚烷基、极性基团等。此外,这些取代基可以相同或不同,也可以多个键合在环上。此外,具有降冰片烯结构的单体可以单独使用一种,也可以以任意比率组合使用两种以上。
[0057]
作为极性基团的种类,可举出例如杂原子、或具有杂原子的原子团。作为杂原子,可举出例如氧原子、氮原子、硫原子、硅原子以及卤原子。作为极性基团的具体例子,可举出:羧基、羰氧基羰基、环氧基、羟基、氧基、酯基、硅烷醇基、甲硅烷基、氨基、腈基、磺酸基等。
[0058]
作为能够与具有降冰片烯结构的单体开环共聚的其它单体,可举出例如:环己烯、环庚烯、环辛烯等单环状烯烃类及其衍生物;环己二烯、环庚二烯等环状共轭二烯及其衍生物等。能够与具有降冰片烯结构的单体开环共聚的其它单体可以单独使用一种,也可以以任意比率组合使用两种以上。
[0059]
具有降冰片烯结构的单体的开环聚合物、以及具有降冰片烯结构的单体和能够与具有降冰片烯结构的单体共聚的其它单体的开环共聚物可以通过例如在公知的开环聚合催化剂的存在下将单体聚合或共聚来制造。
[0060]
作为能够与具有降冰片烯结构的单体加成共聚的其它单体,可举出例如:乙烯、丙烯、1-丁烯等碳原子数为2~20的α-烯烃以及它们的衍生物;环丁烯、环戊烯、环己烯等环烯烃以及它们的衍生物;1,4-己二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯等非共轭二烯等。在这些中,优选α-烯烃,更优选乙烯。此外,能够与具有降冰片烯结构的单体加成共聚的其它单体可以单独使用一种,也可以以任意比率组合使用两种以上。
[0061]
具有降冰片烯结构的单体的加成聚合物、以及具有降冰片烯结构的单体和能够与具有降冰片烯结构的单体共聚的其它单体的加成共聚物可以通过例如在公知的加成聚合催化剂的存在下将单体聚合或共聚来制造。
[0062]
作为降冰片烯系聚合物及其氢化物的具体例子,可举出:日本瑞翁株式会社制“zeonor”;jsr株式会社制“arton”;topasa dvanced polymers公司制“topas”。
[0063]
作为单环的环状烯烃系聚合物及其氢化物,可举出例如环己烯、环庚烯、环辛烯等具有单环的环状烯烃系单体的加成聚合物以及它们的氢化物。
[0064]
(环状共轭二烯系聚合物及其氢化物)
[0065]
作为环状共轭二烯系聚合物及其氢化物,可举出例如:将1,3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等共轭二烯系单体的加成聚合物环化反应而得到的聚合物;环戊二烯、环己二烯等环状共轭二烯系单体的1,2-或1,4-加成聚合物;以及它们的氢化物。
[0066]
(乙烯基脂环式烃聚合物及其氢化物)
[0067]
作为乙烯基脂环式烃聚合物,可举出例如:乙烯基环己烯、乙烯基环己烷等乙烯基脂环式烃系单体的聚合物及其氢化物;对将苯乙烯、α-甲基苯乙烯等乙烯基芳香族烃系单
体聚合而成的聚合物所含的芳香环部分进行氢化而成的氢化物;乙烯基脂环式烃系单体与其它单体的共聚物、或乙烯基芳香族烃系单体与能够与这些乙烯基芳香族烃系单体共聚的其它单体的无规共聚物或嵌段共聚物等共聚物的芳香环的氢化物等。作为上述的嵌段共聚物,可举出例如二嵌段共聚物、三嵌段共聚物或其以上的多嵌段共聚物和梯度嵌段共聚物等。
[0068]
在一个实施方式中,树脂所能够包含的含脂环式结构聚合物为选自氢化芳香族乙烯基化合物-共轭二烯嵌段共聚物(以下也称为共聚物a)、以及氢化芳香族乙烯基化合物-共轭二烯嵌段共聚物的基于含硅原子极性基团的改性物中的一种以上。
[0069]
氢化芳香族乙烯基化合物-共轭二烯嵌段共聚物为芳香族乙烯基化合物-共轭二烯嵌段共聚物的氢化物。芳香族乙烯基化合物-共轭二烯嵌段共聚物为包含含有芳香族乙烯基化合物单元的嵌段、以及含有共轭二烯单元的嵌段的共聚物。
[0070]
氢化芳香族乙烯基化合物-共轭二烯嵌段共聚物具有将芳香族乙烯基化合物-共轭二烯嵌段共聚物的主链和侧链的碳-碳不饱和键、芳香环的碳-碳不饱和键、或这两者的部分或全部进行氢化而得到的结构。但是,在本技术中,氢化物并不受其制造方法的限定。
[0071]
芳香族乙烯基化合物单元是指具有将芳香族乙烯基化合物聚合而得到的结构的结构单元,共轭二烯单元是指具有将共轭二烯聚合而得到的结构的结构单元。
[0072]
作为芳香族乙烯基化合物,优选使用:苯乙烯及其衍生物;乙烯基萘及其衍生物,从工业上容易获得的观点出发,特别优选使用苯乙烯。作为共轭二烯,优选链状共轭二烯(直链状共轭二烯、支链状共轭二烯),具体而言,可优选举出1,3-丁二烯、异戊二烯(2-甲基-1,3-丁二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯等。在这些中,从工业上容易获得的观点出发,特别优选1,3-丁二烯、异戊二烯。
[0073]
作为芳香族乙烯基化合物-共轭二烯嵌段共聚物,优选选自苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物以及它们的混合物。作为它们的更具体的例子,可举出日本特开平2-133406号公报、日本特开平2-305814号公报、日本特开平3-72512号公报、日本特开平3-74409号公报以及国际公开第2015/099079号等现有技术文献所记载的芳香族乙烯基化合物-共轭二烯嵌段共聚物。
[0074]
氢化芳香族乙烯基化合物-共轭二烯嵌段共聚物的氢化率优选为90%以上,更优选为97%以上,特别优选为99%以上,通常为100%以下。氢化率越高,能够使减光膜的耐热性和耐光性越好。在此,氢化物的氢化率能够利用1h-nmr的测定来求出。
[0075]
氢化芳香族乙烯基化合物-共轭二烯嵌段共聚物的主链以及侧链的碳-碳不饱和键的氢化率优选为95%以上,更优选为99%以上,通常为100%以下。通过提高氢化芳香族乙烯基化合物-共轭二烯嵌段共聚物的主链以及侧链的碳-碳不饱和键的氢化率,能够进一步提高减光膜的耐光性和耐氧化性。
[0076]
此外,氢化芳香族乙烯基化合物-共轭二烯嵌段共聚物的芳香环的碳-碳不饱和键的氢化率优选为90%以上,更优选为93%以上,特别优选为95%以上,通常为100%以下。通过提高芳香环的碳-碳不饱和键的氢化率,氢化物的玻璃化转变温度变高,因此能够有效地提高减光膜的耐热性。进而,能够降低减光膜的光弹性系数,减少延迟的显现。
[0077]
作为氢化芳香族乙烯基化合物-共轭二烯嵌段共聚物,优选具有将来自共轭二烯
的不饱和键和芳香环这两者氢化而成的结构。
[0078]
氢化芳香族乙烯基化合物-共轭二烯嵌段共聚物的特别优选的嵌段的方式是:在共轭二烯聚合物氢化物的嵌段[b]的两端键合有芳香族乙烯基聚合物氢化物的嵌段[a]的三嵌段共聚物;在聚合物嵌段[a]的两端键合有聚合物嵌段[b]、进而在该两个聚合物嵌段[b]的其它端分别键合有聚合物嵌段[a]的五嵌段共聚物。特别是,从容易制造的观点出发,特别优选[a]-[b]-[a]的三嵌段共聚物。
[0079]
在使全部芳香族乙烯基化合物单体单元在上述嵌段共聚物总体中所占的质量分率为wa、使上述嵌段共聚物中的全部共轭二烯单体单元在上述嵌段共聚物总体中所占的质量分率为wb时,wa与wb的比(wa/wb)优选为20/80以上,更优选为30/70以上,优选为60/40以下,更优选为55/45以下。通过使上述的比wa/wb为上述范围的下限值以上,能够提高减光膜的耐热性。此外,通过使上述的比wa/wb为上述范围的上限值以下,能够提高减光膜的柔软性。
[0080]
氢化芳香族乙烯基化合物-共轭二烯嵌段共聚物(共聚物a)的基于含硅原子极性基团的改性物具有通过上述氢化芳香族乙烯基化合物-共轭二烯嵌段共聚物与作为单体的具有含硅原子极性基团的化合物的接枝聚合而得到的结构。但是,该改性物并不受其制造方法的限定。
[0081]
作为含硅原子极性基团,优选烷氧基甲硅烷基。
[0082]
作为能够用作用于接枝聚合的单体的具有含硅原子极性基团的化合物的例子,可举出:乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、二甲氧基甲基乙烯基硅烷、二乙氧基甲基乙烯基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、对苯乙烯基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷以及2-降冰片烯-5-基三甲氧基硅烷等具有烷氧基甲硅烷基的烯属不饱和硅烷化合物。
[0083]
通过使共聚物a与具有含硅原子极性基团的化合物反应,能够在共聚物a中导入含硅原子极性基团,得到具有含硅原子极性基团的改性物。在导入烷氧基甲硅烷基作为含硅原子极性基团的情况下,烷氧基甲硅烷基的导入量相对于100重量份的共聚物a优选为0.1重量份以上,更优选为0.2重量份以上,进一步优选为0.3重量份以上,优选为10重量份以下,更优选为5重量份以下,进一步优选为3重量份以下。当将烷氧基甲硅烷基的导入量控制在上述范围内时,能够防止被水分等分解的烷氧基甲硅烷基彼此的交联度过高,因此能够将黏合性维持得高。作为在烷氧基甲硅烷基的导入中使用的具有烷氧基甲硅烷基的物质和改性方法的例子,可举出国际公开第2015/099079号等现有技术文献记载的具有烷氧基甲硅烷基的物质和改性方法。
[0084]
极性基团的导入量能够通过1h-nmr谱进行测量。此外,在测量极性基团的导入量时,在导入量少的情况下,能够增加累积次数来进行测量。
[0085]
在共聚物a中导入烷氧基甲硅烷基作为极性基团称为硅烷改性。在进行硅烷改性时,可以使烷氧基甲硅烷基与共聚物a直接键合,也可以经由例如亚烷基等2价有机基团使烷氧基甲硅烷基与共聚物a键合。以下,将通过共聚物a的硅烷改性得到的聚合物也称为“硅烷改性物”。
[0086]
作为共聚物a的基于含硅原子极性基团的改性物,优选氢化芳香族乙烯基化合物-共轭二烯嵌段共聚物的硅烷改性物,优选选自氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的硅烷改性物、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的硅烷改性物、氢化苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的硅烷改性物以及氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的硅烷改性物中的一种以上的硅烷改性物。
[0087]
在一个实施方式中,树脂能够包含的含脂环式结构聚合物优选共聚物a的基于含硅原子极性基团的改性物;更优选共聚物a的基于烷氧基甲硅烷基的改性物;进一步优选选自氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的硅烷改性物、氢化苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的硅烷改性物以及氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的硅烷改性物中的一种以上的硅烷改性物。
[0088]
在一个实施方式中,树脂中的共聚物a的基于含硅原子极性基团的改性物的比例优选为50重量%以上,更优选为60重量%以上,进一步优选为70重量%以上,更进一步优选为80重量%以上,再进一步优选为90重量%以上,再更进一步优选为95重量%以上,通常为100重量%以下,也可以为100重量%。
[0089]
含脂环式结构聚合物的重均分子量(mw)优选为10000以上,更优选为15000以上,进一步优选为20000以上,优选为200000以下,更优选为100000以下,进一步优选为80000以下。具有这样的重均分子量的含脂环式结构聚合物的机械强度、成型加工性和耐热性的平衡优异。
[0090]
含脂环式结构聚合物的分子量分布(mw/mn)优选为1以上,优选为4以下,更优选为3.5以下。在分子量分布为上述范围的下限值以上的情况下,能够提高含脂环式结构聚合物的生产率,抑制制造成本。此外,在分子量分布为上述范围的上限值以下的情况下,低分子成分的量变小,因此能够提高包含该含脂环式结构聚合物的层的稳定性。
[0091]
通过使用环己烷作为溶剂的凝胶渗透色谱(以下简写为“gpc”),能够以聚异戊二烯换算的值测定含脂环式结构聚合物的重均分子量mw和数均分子量mn。在树脂不溶解于环己烷的情况下,通过使用甲苯或四氢呋喃作为溶剂的gpc,能够以聚苯乙烯换算的值进行测定。
[0092]
含脂环式结构聚合物的玻璃化转变温度优选为50℃以上,更优选为70℃以上,优选为200℃以下,更优选为180℃以下。
[0093]
在树脂包含含脂环式结构聚合物的情况下,树脂中的含脂环式结构聚合物的比例优选为50重量%以上,更优选为60重量%以上,进一步优选为70重量%以上,进一步优选为80重量%以上,进一步优选为90重量%以上,进一步优选为95重量%以上,通常为100重量%以下,也可以为100重量%。
[0094]
作为树脂能够包含的除聚合物以外的任意成分的例子,可举出:抗氧化剂;增塑剂;紫外线吸收剂;滑剂。任意成分可以单独使用一种,也可以以任意比率组合使用两种以上。
[0095]
树脂中的除聚合物以外的任意成分的合计比例优选为5重量%以下,更优选为3重量%以下,进一步优选为1重量%以下,通常为0重量%以上,也可以为0重量%。
[0096]
[1.2.油溶性染料]
[0097]
减光膜包含油溶性染料。油溶性染料是指在颜色索引(英国染料染色学会和美国
纤维化学技术、染色技术协会的数据库)中分类为“溶剂染料(solvent dye)”的染料。
[0098]
作为黄色系的油溶性染料的具体例子,可举出oil yellow 105(商品名,东方化学工业株式会社制)、oil yellow 107(商品名,东方化学工业株式会社制)、oil yellow 129(商品名,东方化学工业株式会社制,c.i.solvent yellow 29)、oil yellow 3g(商品名,东方化学工业株式会社制,c.i.solvent yellow 16)、oil yellow ggs(商品名,东方化学工业株式会社制,c.i.solvent yellow 56)、valifast yellow 1101(商品名,东方化学工业株式会社制)、valifast yellow 1105(商品名,东方化学工业株式会社制)、valifast yellow 4120(商品名,东方化学工业株式会社制,c.i.solvent yellow 82)、oleosol brilliant yellow 5g(商品名,田冈化学工业株式会社制,c.i.solvent yellow 150)、oleosol fast yellow 2g(商品名,田冈化学工业株式会社制,c.i.solvent yellow 21)、oleosol fast yellow gcn(商品名,田冈化学工业株式会社制,c.i.solvent yellow 151)、aizensot yellow 1(商品名,保土谷化学工业株式会社制,c.i.solvent yellow 56)、aizensot yellow 3(商品名,保土谷化学工业株式会社制,c.i.solvent yellow 16)、aizensot yellow 6(商品名,保土谷化学工业株式会社制,c.i.solvent yellow 33)、aizen spilon yellow grlh(商品名,保土谷化学工业株式会社制)、aizen spilon yellow 3rh(商品名,保土谷化学工业株式会社制)、orasol yellow 2gln(商品名,西巴-盖吉公司制,c.i.solvent yellow 88)、orasol yellow 2rln(商品名,西巴-盖吉公司制,c.i.solvent yellow 89)、orasol yellow 3r(商品名,西巴-盖吉公司制,c.i.solvent yellow 25)、oracet yellow ghs(商品名,西巴-盖吉公司制,c.i.solvent yellow163)、filamid yellow r(商品名,西巴-盖吉公司制,c.i.solvent yellow 21)、oil yellow 185(商品名,中央合成化学株式会社制,c.i.solvent red 18类似品)、alcohol yellow y-10(商品名,中央合成化学株式会社制)以及diaresin yellow l3g(商品名,三菱化成株式会社制,c.i.solvent yellow 93)。
[0099]
作为红色系的油溶性染料的具体例子,可举出oil red 5b(商品名,东方化学工业株式会社制,c.i.solvent red 27)、oil red rr(商品名,东方化学工业株式会社制,c.i.solvent red 24)、valifast red 1306(商品名,东方化学工业株式会社制,c.i.solvent red 109)、valifast red 1355(商品名,东方化学工业株式会社制)、valifast red 2303(商品名,东方化学工业株式会社制)、valifast red3304(商品名,东方化学工业株式会社制,c.i.solvent red 8)、valifast red3306(商品名,东方化学工业株式会社制)、valifast red 3320(商品名,东方化学工业株式会社制,c.i.solvent red 132)、oil pink 312(商品名,东方化学工业株式会社制)、valifast pink 2310n(商品名,东方化学工业株式会社制,c.i.solvent red 218)、oleosol fast red bl(商品名,田冈化学工业株式会社制,c.i.solvent red 132)、oleosol fast red rl(商品名,田冈化学工业株式会社制,c.i.solvent red 122)、oleosol fast red gl(商品名,田冈化学工业株式会社制,c.i.solvent red 132)、oleosol red 2g(商品名,田冈化学工业株式会社制)、oleosol fast pink fb(商品名,田冈化学工业株式会社制,c.i.solvent red 218)、aizensot red 1(商品名,保土谷化学工业株式会社制,c.i.solvent red 24)、aizensot red 2(商品名,保土谷化学工业株式会社制,c.i.solvent red 27)、aizensot red 3(商品名,保土谷化学工业株式会社制,c.i.solvent red 18)、aizen spilon red beh(商品名,
black 1802(商品名,东方化学工业株式会社制)、valifast black 1807(商品名,东方化学工业株式会社制)、valifast black 3804(商品名,东方化学工业株式会社制,c.i.solvent black 34)、valifast black 3810(商品名,东方化学工业株式会社制,c.i.solvent black 29)、valifast black 3820(商品名,东方化学工业株式会社制,c.i.solvent black 27)、valifast black 3830(商品名,东方化学工业株式会社制)、spirit black sb(商品名,东方化学工业株式会社制,c.i.solvent black 5)、spirit black ssbb(商品名,东方化学工业株式会社制,c.i.solvent black 5)、spirit black ab(商品名,东方化学工业株式会社制,c.i.solvent black 5)、nigrosine base(商品名,东方化学工业株式会社制,c.i.solvent black 7)、oleosol fast black rl(商品名,田冈化学工业株式会社制,c.i.solvent black 27)、oleosol black ar(商品名,田冈化学工业株式会社制)、aizensot black 6(商品名,保土谷化学工业株式会社制,c.i.solvent black 3)、aizensot black 8(商品名,保土谷化学工业株式会社制,c.i.solvent black 7)、aizen spilon black mh(商品名,保土谷化学工业株式会社制)、aizen spilon black gmh special(商品名,保土谷化学工业株式会社制)、aizen spilon black rlh special(商品名,保土谷化学工业株式会社制)、orasol black cn(商品名,西巴-盖吉公司制,c.i.solvent black 28)、orasol black rli(商品名,西巴-盖吉公司制,c.i.solvent black 29)以及oil black fs special a(商品名,中央合成化学株式会社制,c.i.solvent black 7)。
[0102]
油溶性染料可以单独使用一种,也可以以任意比率组合使用两种以上。此外,作为油溶性染料,优选常温(优选为20
±
5℃)在环己烷中溶解0.02重量%以上的油溶性染料。通过使用这样的油溶性染料,容易与各种热塑性树脂(例如包含含脂环式结构聚合物的树脂)组合。
[0103]
从有效地赋予减光膜减光特性的观点出发,油溶性染料相对于树脂的比例优选为0.01重量%以上,更优选为0.05重量%以上,从有效地减少减光膜的雾度的观点出发,优选小于2重量%,更优选为1.5重量%以下。
[0104]
在此,上述油溶性染料的比例为将减光膜所含的树脂重量作为100重量%时的值。
[0105]
[1.3.减光膜的厚度]
[0106]
从赋予减光膜减光特性的观点出发,减光膜的厚度通常为1μm以上,优选为1.5μm以上,更优选为2μm以上,从减少减光膜的雾度的观点出发,减光膜的厚度通常小于100μm,优选为50μm以下,更优选为20μm以下。
[0107]
减光膜的厚度能够根据减光膜的制造方法通过以往公知的方法进行调节。在例如通过使用涂覆器的涂覆法来制造减光膜的情况下,能够通过调节溶剂量等来调节涂覆液的黏度、调节涂覆涂覆液的涂覆器的间隙等来调节减光膜的厚度。
[0108]
减光膜的厚度能够通过细微形状测定装置、分光式膜厚测定装置等进行测定。在例如减光膜形成于脱模膜等基材层上的情况下,从基材层剥离减光膜的一部分,通过细微形状测定装置测定基材层表面与减光膜表面的高度差形状来测定。
[0109]
[1.4.减光膜的b*值]
[0110]
减光膜的cie 1976(l*、a*、b*)颜色空间中的b*值通常小于0,优选为-1以下,更优选为-2以下。由此,减光膜的蓝色区域的光的线性透过率与减光膜的减光特性平衡。因此,
能够将减光膜优选用作具有反射元件、蓝色区域的发光强度比其它区域的发光强度小的图像显示装置(例如有机电致发光图像显示装置)的防反射膜。
[0111]
减光膜的b*值优选为-40以上,更优选为-25以上。
[0112]
减光膜的b*值为能够通过色度计进行测定。
[0113]
能够通过调节减光膜中含有的油溶性染料的颜色和浓度来调节减光膜的b*值。
[0114]
[1.5.减光膜的光的线性透过率]
[0115]
减光膜优选波长550nm的光的线性透过率t
550
通常为25%以上,优选为27.5%以上,更优选为30%以上,通常为85%以下,优选为80%以下,更优选为75%以下。
[0116]
通过使波长550nm的光的线性透过率在上述范围内,能够使减光膜的减光特性更适度。其结果是,在将减光膜用于图像显示装置的防反射膜的情况下,能够进一步实现图像显示装置的图像清晰性与反射减少性能的兼顾。
[0117]
减光膜优选波长480nm的光的线性透过率t
480
比波长610nm的光的线性透过率t
610
大。由此,能够将减光膜优选用作具有反射元件、蓝色区域的发光强度比其它区域的发光强度小的图像显示装置(例如有机电致发光图像显示装置)的防反射膜。
[0118]
波长480nm的光的线性透过率t
480
与波长610nm的光的线性透过率t
610
的差(t
480-t
610
)优选为2%以上,更优选为3%以上,进一步优选为5%以上,优选为30%以下,更优选为25%以下,进一步优选为21%以下或20%以下。
[0119]
光的线性透过率能够通过分光光度计进行测定。
[0120]
[1.6.减光膜的特性]
[0121]
减光膜具有低雾度值。减光膜的雾度值优选为1%以下,更优选为0.5%以下,进一步优选为0.3%以下,通常为0%以上。
[0122]
减光膜的雾度值能够通过雾度仪进行测定。
[0123]
[1.7.减光膜的用途]
[0124]
如上所述,减光膜具有低雾度值,具有减光功能。因而,能够将减光膜优选用作在不大幅损害图像的清晰性的情况下使图像显示装置中的反射光减光的防反射膜。
[0125]
[2.层叠体]
[0126]
本发明的一个实施方式的层叠体包含上述减光膜和具有透光性的热塑性树脂层。上述减光膜直接配置于上述热塑性树脂层的面。通过使层叠体具有上述构成,能够减少层叠体的卷曲。
[0127]
关于层叠体所含的减光膜的例子和优选的例子,与上述减光膜的例子和优选的例子相同。
[0128]
热塑性树脂层为包含热塑性树脂、由热塑性树脂形成的层。热塑性树脂通常包含热塑性的聚合物和根据需要的任意成分。作为热塑性树脂所能够包含的聚合物的例子,可举出与减光膜所能够包含的聚合物相同的例子。在这些例子中,从机械特性、耐热性、透明性、低吸湿性、尺寸稳定性和轻质性的观点出发,优选含脂环式结构聚合物。
[0129]
在含脂环式结构聚合物中,优选环状烯烃系聚合物及其氢化物,更优选降冰片烯系聚合物及其氢化物。
[0130]
热塑性树脂中的聚合物的比例优选为50重量%以上,更优选为60重量%以上,进一步优选为70重量%以上,更进一步优选为80重量%以上,再进一步优选为90重量%以上,
再更进一步优选为95重量%以上,通常为100重量%以下,也可以为100重量%。
[0131]
作为热塑性树脂所能够包含的任意成分,可举出:抗氧化剂;增塑剂;紫外线吸收剂;滑剂。任意成分可以单独使用一种,也可以以任意比率组合使用两种以上。
[0132]
树脂中的除聚合物以外的任意成分的合计比例优选为5重量%以下,更优选为3重量%以下,进一步优选为1重量%以下,通常为0重量%以上,也可以为0重量%。
[0133]
热塑性树脂层具有透光性。在此,“具有透光性”是指在波长480nm以上且610nm以下的范围内光的线性透过率为85%以上。热塑性树脂层在该波长范围内的光的线性透过率通常为100%以下。通过热塑性树脂层具有透光性,能够赋予层叠体减光膜所具有的减光特性等光学特性。
[0134]
从进一步减少层叠体的卷曲的观点出发,热塑性树脂层的厚度优选为20μm以上,更优选为30μm以上,进一步优选为50μm以上,从实现层叠体的薄型化的观点出发,热塑性树脂层的厚度优选为250μm以下,更优选为200μm以下,进一步优选为150μm以下。
[0135]
(实施方式1)
[0136]
图1是示意性地示出本发明的实施方式1的层叠体的剖面图。层叠体100具有减光膜110和热塑性树脂层120。减光膜直接配置于热塑性树脂层120的一侧的面120u。
[0137]
(实施方式2)
[0138]
在另一个实施方式中,层叠体可以包含第一减光膜、第二减光膜和热塑性树脂层。
[0139]
图2是示意性地示出本发明的实施方式2的层叠体的剖面图。层叠体200依次具有第一减光膜210、热塑性树脂层220和第二减光膜230。第一减光膜210直接配置于热塑性树脂层220的一侧的面220u。第二减光膜230直接配置于热塑性树脂层220的另一侧的面220d。
[0140]
本实施方式的层叠体在热塑性树脂层的两面直接配置有减光膜。由此,能够有效地减少层叠体的卷曲。
[0141]
第一减光膜与第二减光膜的油溶性染料的含有比例、厚度、b*值等可以不同。从简化制造工序的观点和有效地减少层叠体的卷曲的观点出发,优选第一减光膜与第二减光膜为相同种类的膜。
[0142]
(层叠体的光学特性)
[0143]
层叠体在面内方向的延迟re能够具有任意的值。
[0144]
在一个实施方式中,层叠体的面内方向的延迟re可以为20nm~200nm,也可以为200nm~350nm。由此,减光膜作为λ/4片、λ/2片等相位差膜也能够发挥功能。
[0145]
在一个实施方式中,层叠体的面内方向的延迟re也可以为0nm~20nm。
[0146]
[3.减光膜的制造方法]
[0147]
减光膜能够通过任意方法来制造。从能够较稳定地制造薄的膜的观点出发,优选通过涂覆法来制造。
[0148]
减光膜能够通过例如包含下述工序(1)~(3)的方法来制造。
[0149]
工序(1):准备包含上述树脂、上述油溶性染料和溶剂的涂覆液的工序,
[0150]
工序(2):将上述涂覆液涂覆在基材层的面上而形成涂覆膜的工序,以及
[0151]
工序(3):从上述涂覆膜除去上述溶剂而得到上述减光膜的工序。
[0152]
工序(1)、工序(2)和工序(3)通常以该顺序进行。
[0153]
[3.1.工序(1)]
[0154]
在工序(1)中,准备涂覆液。涂覆液包含树脂、油溶性染料和溶剂。
[0155]
作为溶剂,从减少减光膜的雾度、使油溶性染料均匀地分布于减光膜的观点出发,优选能够溶解树脂和油溶性染料等减光膜所含的成分的溶剂。
[0156]
作为溶剂的例子,可举出脂肪族或脂环式烃溶剂(例如,戊烷、己烷、环戊烷、环己烷、十氢化萘)、芳香族烃溶剂(例如,甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯、四氢化萘)、卤化烃溶剂(例如,二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、氯苯)、醚溶剂(例如,1,4-二烷、四氢呋喃)、以及酮溶剂(例如,二甲基酮、环戊酮)。
[0157]
根据期望的涂覆液的黏度、形成的涂覆膜的厚度等,涂覆液中的溶剂的量可以为任意的量。涂覆液中的溶剂的量没有特别限定,相对于1重量份的树脂,优选为1重量份以上,更优选为1.5重量份以上,进一步优选为3重量份以上,优选为20重量份以下,更优选为10重量份以下。
[0158]
涂覆液中的油溶性染料相对于树脂的比例可以与减光膜中的油溶性染料相对于树脂的比例相同。
[0159]
涂覆液的制备能够以任意方法进行。例如,能够通过在溶剂中溶解油溶性染料来制备染料溶液、在染料溶液中添加树脂的方法来进行。在涂覆液的制备中,可以通过过滤器来过滤染料溶液。
[0160]
在涂覆液中,油溶性染料能够以溶解于溶剂的状态存在。在此,油溶性染料溶解的状态不是指油溶性染料被乳化后的状态以及油溶性染料作为固体颗粒分散于分散介质的状态中的任一种,而是指油溶性染料与溶剂构成均匀的体系的状态。
[0161]
[3.2.工序(2)]
[0162]
在工序(2)中,将涂覆液涂覆在基材层的面上而形成涂覆膜。
[0163]
作为基材层,能够使用任意的层。例如,作为基材层,可以使用玻璃板、脱模处理后的脱模膜(例如,脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜),也可以使用上述层叠体所含的热塑性树脂层。
[0164]
基材层优选为上述热塑性树脂层,更优选为由包含含脂环式结构聚合物的树脂形成的层,进一步优选为由包含环状烯烃系聚合物或其氢化物的树脂形成的层,特别优选为由包含降冰片烯系聚合物或其氢化物的树脂形成的层。
[0165]
作为形成基材层的树脂所能够包含的含脂环式结构聚合物、环状烯烃系聚合物及其氢化物、降冰片烯系聚合物及其氢化物的例子和优选的例子,可举出与上述减光膜所能够包含的聚合物相同的例子。
[0166]
涂覆能够通过任意的方法进行。作为涂覆方法的例子,可举出帘式涂覆法、挤出涂覆法、辊涂法、旋涂法、浸涂法、棒涂法、喷涂法、滑动涂覆法、印刷涂覆法、凹版涂覆法、模涂覆法、夹缝涂覆法以及浸渍法。
[0167]
涂覆膜的厚度可以根据涂覆液中的树脂浓度、期望的减光膜的厚度等来适当设定。
[0168]
[3.3.工序(3)]
[0169]
在工序(3)中,从上述涂覆膜除去上述溶剂而得到上述减光膜。
[0170]
溶剂的除去能够通过任意方法进行。作为除去溶剂的方法的例子,可举出自然干燥、加热干燥、减压干燥以及减压加热干燥。
[0171]
只要不阻碍本发明的效果,也可以不从涂覆膜完全除去溶剂。因而,只要不阻碍本发明的效果,通过本制造方法得到的减光膜也可以包含溶剂。优选减光膜中的溶剂的量为1重量%以下,通常为0重量%以上,也可以为0重量%。
[0172]
[3.4.任意工序]
[0173]
减光膜的制造方法除包含上述工序(1)~(3)以外,还可以包含任意工序。
[0174]
作为任意工序的例子,可举出:将工序(3)中得到的减光膜从基材层剥离的工序;将工序(3)中得到的减光膜转印至转印对象的工序;卷绕减光膜的工序。
[0175]
[4.层叠体的制造方法]
[0176]
上述层叠体能够通过任意方法来制造。在例如包含上述工序(1)~(3)的减光膜的制造方法中,能够通过使用热塑性树脂层作为基材层从而制造层叠体。此外,通过多次进行工序(2)和工序(3),能够在基材层(热塑性树脂层)的两面上形成涂覆膜,得到具有第一减光膜和第二减光膜的层叠体。
[0177]
进而,层叠体的制造方法也可以包含除工序(1)~(3)以外的任意工序。作为这样的任意工序,可举出将通过工序(1)~(3)得到的层叠体拉伸的工序。
[0178]
实施例
[0179]
以下,示出实施例对本发明进行具体说明。但是,本发明不限定于以下所示的实施例,在不脱离本发明的权利要求及其等同的范围的范围内,能够任意地变更来实施。
[0180]
在以下的说明中,只要没有特别说明,表示量的“%”和“份”为重量基准。此外,只要没有特别说明,以下所说明的操作在常温和常压的条件进行。
[0181]
[评价方法]
[0182]
(减光膜的线性透过率)
[0183]
使用分光光度计(日本分光株式会社制“v-570”),在波长400nm以上且700nm以下的范围对减光膜测定光的线性透过率。
[0184]
(雾度值)
[0185]
按照jis k7136,通过雾度仪(日本电色工业株式会社制“ndh4000”)对减光膜测定雾度值。
[0186]
(减光膜的厚度)
[0187]
将脱模pet膜上的减光膜的一部分(5mm见方左右)从脱模pet膜剥离,通过细微形状测定装置(株式会社小坂研究所制“surfcorder et-4000a”)测定脱模pet膜表面与减光膜表面的高度差形状,测定减光膜的厚度。在将减光膜形成在基材层上的情况下,通过千分尺(日本三丰株式会社制“mdc-25mj”)测定减光膜和基材层的总厚度,减去基材层厚度,求出减光膜的厚度。
[0188]
(cie 1976(l*、a*、b*)颜色空间中的b*值)
[0189]
通过色度计(suga试验机株式会社制“sc-t”)进行测定。
[0190]
[制造例1]
[0191]
(p1-1.氢化嵌段共聚物(氢化芳香族乙烯基化合物-共轭二烯嵌段共聚物)的制造)
[0192]
使用苯乙烯作为芳香族乙烯基化合物,使用异戊二烯作为链状共轭二烯化合物,通过以下的步骤制造嵌段共聚物的氢化物(氢化嵌段共聚物)。所制造的嵌段共聚物的氢化
物具有在聚合物嵌段[b]的两端键合聚合物嵌段[a]的三嵌段结构。
[0193]
在内部被充分进行氮置换后的具有搅拌装置的反应器中加入256份的脱水环己烷、25.0份的脱水苯乙烯以及0.615份的正二丁醚,一边在60℃进行搅拌一边加入1.35份的正丁基锂(15%环己烷溶液),引发聚合,进而一边搅拌一边在60℃使其反应60分钟。此时的聚合转化率为99.5%(聚合转化率通过气相色谱测定。以下相同。)。
[0194]
接着,加入50.0份的脱水异戊二烯,在相同温度继续搅拌30分钟。此时的聚合转化率为99%。
[0195]
之后,再加入25.0份的脱水苯乙烯,在相同温度搅拌60分钟。此时的聚合转化率为大致100%。
[0196]
接着,在反应液中加入0.5份的异丙醇,使反应停止,得到包含嵌段共聚物的溶液(i)。
[0197]
所得到的溶液(i)中的嵌段共聚物的重均分子量(mw)为44900、分子量分布(mw/mn)为1.03(通过将四氢呋喃作为溶剂的凝胶渗透色谱以聚苯乙烯换算的值进行测定。以下相同)。
[0198]
接着,将溶液(i)转移至具有搅拌装置的耐压反应器,在溶液(i)中添加4.0份的作为氢化催化剂的二氧化硅-氧化铝负载型镍催化剂(e22u,镍负载量60%;日挥化学工业株式会社制)和350份的脱水环己烷,进行混合。将反应器内部用氢气置换,进而一边搅拌溶液一边供给氢,通过在温度170℃、压力4.5mpa进行6小时氢化反应,使嵌段共聚物氢化,得到包含嵌段共聚物的氢化物(ii)的溶液(iii)。溶液(iii)中的氢化物(ii)的重均分子量(mw)为45100、分子量分布(mw/mn)为1.04。
[0199]
在氢化反应结束后,过滤溶液(iii),除去氢化催化剂。之后,在过滤后的溶液(iii)中添加1.0份的溶解有0.1份的作为磷系抗氧化剂的6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1.3.2]二氧杂磷杂环庚烯(住友化学株式会社制“sumilizer(注册商标)gp”。以下称作“抗氧化剂a”)的二甲苯溶液,使其溶解,得到溶液(iv)。
[0200]
接着,通过zetaplus(注册商标)过滤器30h(cuno inc.制,孔径0.5μm~1μm)过滤溶液(iv),进而,通过另一金属纤维制过滤器(孔径0.4μm,nichidai株式会社制)依次过滤,除去微小的固体成分。使用圆筒型浓缩干燥器(产品名“contro”,日立制作所株式会社制),在温度260℃、压力0.001mpa以下,从过滤后的溶液(iv)中除去作为溶剂的环己烷、二甲苯以及其它挥发成分。然后,从与上述的浓缩干燥器直接连接的模头,将固体成分以熔融状态挤出成股状,进行冷却,用造粒机进行切割,得到85份的含有嵌段共聚物的氢化物和抗氧化剂a的颗粒(v)。得到的颗粒(v)中的嵌段共聚物的氢化物(氢化嵌段共聚物)的重均分子量(mw)为45000、分子量分布(mw/mn)为1.08。此外,通过1h-nmr测定的氢化率为99.9%。
[0201]
由该颗粒(v)制作膜状的试验片,用动态黏弹性测定装置的tanδ峰评价玻璃化转变温度tg,结果为130℃。
[0202]
(p2-1.氢化嵌段共聚物的硅烷改性物的制造)
[0203]
相对于100份的(p1-1)中得到的颗粒(v),添加2.0份的乙烯基三甲氧基硅烷和0.2份的二叔丁基过氧化物,得到混合物。使用双轴挤出机,以料筒温度210℃、滞留时间80秒~90秒对该混合物进行混炼。将混炼后的混合物挤出,用造粒机进行切割,得到氢化嵌段共聚
物的硅烷改性物的颗粒(vi)。由该颗粒(vi)制作膜状的试验片,用动态黏弹性测定装置的tanδ峰评价玻璃化转变温度tg,结果为124℃。
[0204]
[实施例1]
[0205]
在100份的环己烷中混合0.2份的油溶性染料(oil black 860,东方化学工业株式会社),施加超声波10分钟,使油溶性染料溶解于环己烷,接着用5μm的过滤器进行过滤,得到染料溶液。在80份的得到的染料溶液中加入20份的包含环状烯烃系开环聚合物氢化物的树脂(日本瑞翁株式会社制“zeonor1430”),使其溶解,得到包含树脂和油溶性染料的黑色的涂覆液。
[0206]
用涂覆器将该涂覆液涂覆于脱模pet膜(东山膜株式会社制“hy-s10”)的一侧的面上,形成涂覆膜。
[0207]
将涂覆膜在100℃的烘箱中干燥10分钟,除去溶剂,得到减光膜。通过上述方法测定得到的减光膜的厚度,结果为6μm。
[0208]
从脱模pet膜剥离减光膜,测定该减光膜的光学特性,作为结果,b*值为-7.2,线性透过率为480nm:75%、550nm:61%、610nm:63%。雾度为0.1%。减光膜具有在组装到显示器的情况下不损害图像清晰度程度的性能。
[0209]
[实施例2]
[0210]
调节涂覆器的间隙从而变更涂覆膜的厚度,以使减光膜的厚度成为10μm。除以上的事项以外,与实施例1同样地进行,得到减光膜,与实施例1同样地测定厚度和光学特性。对于减光膜,b*值为-10,线性透过率为480nm:70%、550nm:51%、610nm:53%。雾度为0.1%。减光膜具有在组装到显示器的情况下不损害图像清晰度程度的性能。
[0211]
此外,用涂覆器将涂覆液涂覆于作为基材层和热塑性树脂层的树脂膜(日本瑞翁株式会社制“zf14膜”,厚度100μm,由包含环状烯烃系聚合物氢化物的树脂形成的具有透光性的膜)的一侧的面上,得到涂覆膜。
[0212]
将涂覆膜在100℃的烘箱中干燥10分钟,除去溶剂,得到具有减光膜和zf14膜的层叠体。层叠体具有在作为具有透光性的热塑性树脂层的zf14膜的一侧的面直接配置有减光膜的构成。
[0213]
通过上述的方法测定层叠体中的减光膜的厚度,结果为10μm。所得到的层叠体的雾度为0.1%,层叠体几乎未观察到卷曲。
[0214]
[实施例3]
[0215]
在33份的甲苯中混合0.1份的油溶性染料(oil black 860,东方化学工业株式会社),施加超声波10分钟,使油溶性染料溶解于甲苯,得到染料溶液。在得到的染料溶液中加入10份的制造例1中制造的作为树脂的氢化嵌段共聚物的硅烷改性物的颗粒(vi),使其溶解,得到包含树脂和油溶性染料的黑色的涂覆液。
[0216]
用涂覆器将该涂覆液涂覆于脱模pet膜(东山膜株式会社制“hy-s10”)的一侧的面上,形成涂覆膜。
[0217]
将涂覆膜在100℃的烘箱中干燥10分钟,除去溶剂,得到减光膜。通过上述方法测定得到的减光膜的厚度,结果为10μm。
[0218]
从脱模pet膜剥离减光膜,测定该减光膜的光学特性,作为结果,b*值为-10,线性透过率为480nm:66%、550nm:50%、610nm:50%。雾度为0.1%。减光膜具有在组装到显示器
的情况下不损害图像清晰度程度的性能。
[0219]
此外,用涂覆器将涂覆液涂覆于作为基材层和热塑性树脂层的树脂膜(日本瑞翁株式会社制“zf14膜”,厚度50μm,由包含环状烯烃系聚合物氢化物的树脂形成的具有透光性的膜)的一侧的面上,得到涂覆膜。
[0220]
将涂覆膜在100℃的烘箱中干燥10分钟,除去溶剂,得到具有减光膜和zf14膜的层叠体。层叠体具有在作为具有透光性的热塑性树脂层的zf14膜的一侧的面直接配置有减光膜的构成。
[0221]
通过上述的方法测定层叠体中的减光膜的厚度,结果为10μm。所得到的层叠体的雾度为0.1%,层叠体几乎未观察到卷曲。
[0222]
[实施例4]
[0223]
调节涂覆器的间隙从而变更涂覆膜的厚度,以使减光膜的厚度成为15μm。除以上的事项以外,与实施例1同样地进行,得到减光膜,与实施例1同样地测定厚度和光学特性。对于减光膜,b*值为-20,线性透过率为480nm:57%、550nm:32%、610nm:36%。雾度为0.1%。减光膜具有在组装到显示器的情况下不损害图像清晰度程度的性能。
[0224]
此外,用涂覆器将涂覆液涂覆于作为基材层和热塑性树脂层的树脂膜(日本瑞翁株式会社制“zf14膜”,厚度150μm,由包含环状烯烃系聚合物氢化物的树脂形成的具有透光性的膜)的一侧的面上,得到涂覆膜。
[0225]
将涂覆膜在100℃的烘箱中干燥10分钟,除去溶剂,得到具有减光膜和zf14膜的层叠体。层叠体具有在作为具有透光性的热塑性树脂层的zf14膜的一侧的面直接配置有减光膜的构成。
[0226]
通过上述的方法测定层叠体中的减光膜的厚度,结果为10μm。所得到的层叠体的雾度为0.1%,层叠体几乎未观察到卷曲。
[0227]
[实施例5]
[0228]
使用oil black 803(东方化学工业株式会社)代替oil black 860作为油溶性染料。此外,调节涂覆器的间隙从而变更涂覆膜的厚度,以使减光膜的厚度成为10μm。
[0229]
除以上的事项以外,与实施例1同样地进行,得到减光膜,与实施例1同样地测定厚度和光学特性。对于减光膜,b*值为-2.8,线性透过率为480nm:69%、550nm:64%、610nm:63%。雾度为0.1%。减光膜具有在组装到显示器的情况下不损害图像清晰度程度的性能。
[0230]
[实施例6]
[0231]
使用oil black hbb(东方化学工业株式会社)代替oil black 860作为油溶性染料。此外,调节涂覆器的间隙从而变更涂覆膜的厚度,以使减光膜的厚度成为10μm。
[0232]
除以上的事项以外,与实施例1同样地进行,得到减光膜,与实施例1同样地测定厚度和光学特性。对于减光膜,b*值为-9.8,线性透过率为480nm:75%、550nm:61%、610nm:63%。雾度为0.1%。减光膜具有在组装到显示器的情况下不损害图像清晰度程度的性能。
[0233]
[比较例1]
[0234]
在4.5份的钛氧化物“13m-t”(颗粒直径67nm,三菱材料株式会社制)中加入0.5份的分散剂“solseperse21000”(日本路博润公司)、95份的环己烷,用涂料搅拌器(paint shaker)进行分散,制作钛氧化物分散液。
[0235]
接着,相对于30份的制造例1中制造的作为树脂的氢化嵌段共聚物的硅烷改性物
的颗粒(vi)加入70份的环己烷,制作树脂溶液。在其中加入8.4份的钛氧化物分散液,得到相对于树脂包含1.3%的钛氧化物颗粒的涂覆液。
[0236]
用涂覆器将该包含钛氧化物颗粒的涂覆液涂覆在脱模pet膜(东山膜株式会社制“hy-s10”)的一侧的面上,形成涂覆膜。
[0237]
将涂覆膜在100℃的烘箱中干燥10分钟,除去溶剂,得到减光膜。通过上述方法测定得到的减光膜的厚度,结果为11μm。
[0238]
从脱模pet膜剥离减光膜,测定该减光膜的光学特性,作为结果,b*值为-4,线性透过率为480nm:73%、550nm:71%、610nm:69%。雾度为8%。减光膜具有在组装到显示器的情况下损害图像清晰度程度的特性。
[0239]
将结果示于下表。
[0240]
在下表中,缩写表示以下的含义。
[0241]“1430”:日本瑞翁株式会社制“zeonor1430”[0242]“si改性物”:制造例1中制造的氢化嵌段共聚物的硅烷改性物
[0243]
表中的着色剂浓度的项目示出了涂覆液中的着色剂(油溶性染料或钛氧化物颗粒)相对于树脂的比例(%)。
[0244]
[表1]
[0245][0246]
由以上的结果可知以下的事项。
[0247]
不包含油溶性染料的比较例1的减光膜的雾度比实施例1~6的减光膜显著高。
[0248]
另一方面,实施例的减光膜的雾度小、具有在组装到显示器的情况下不损害图像清晰度程度的性能。
[0249]
附图标记说明
[0250]
100:层叠体;
[0251]
110:减光膜;
[0252]
120:热塑性树脂层;
[0253]
120u:面;
[0254]
200:层叠体;
[0255]
210:第一减光膜;
[0256]
220:热塑性树脂层;
[0257]
220u:面;
[0258]
220d:面;
[0259]
230:第二减光膜。