防反射膜、具有防反射膜的叠层体和防反射膜的制造方法与流程

本发明涉及一种包含基材层和具有比基材层的折射率低的折射率的低折射率层的防反射膜、具有防反射膜的叠层体等。

背景技术：

1、目前，已知具有反射率低的表面且能够用作防反射膜的叠层膜(参照专利文献1)。表面反射率低的叠层膜用于例如电脑屏幕、电视屏幕、等离子体显示器的面板、液晶显示装置所使用的偏光板的表面、太阳镜镜片、带度数的眼镜镜片、照相机用取景器镜头、各种仪器的罩、汽车玻璃、火车玻璃、车载用显示面板以及电子设备壳体等用途。

2、现有技术文献

3、专利文献

4、专利文献1：日本特开2014-41244号公报

技术实现思路

1、发明所要解决的技术问题

2、在上述用途中，目前用作防反射膜的叠层膜大多不具有充分的热成型性，且耐刮擦性也未必良好。

3、因此，本发明的技术问题在于提供一种表面反射率低、热成型性优异且特别是耐刮擦性也良好的防反射膜、具有防反射膜的叠层体等。

4、用于解决技术问题的技术方案

5、本发明的发明人为了解决上述技术问题反复深入研究后，结果发现：具有含有热塑性树脂的基材层和低折射率层，且低折射率层含有规定的树脂材料的聚合物的防反射膜的热成型性和耐刮擦性优异，从而完成了本发明。

6、即，本发明包括下述内容：

7、(1)一种防反射膜，其具有：含有热塑性树脂的基材层；和叠层在上述基材层的至少一个表面上且具有比上述基材层低的折射率的低折射率层，上述低折射率层含有包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸酯的树脂材料的聚合物，上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯源自芳香族二异氰酸酯化合物(a1)和一种以上的在一个分子中具有羟基和(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酰基化合物(a2)。

8、(2)根据上述(1)所述的防反射膜，其中，上述树脂材料包括在一个分子中具有2～6个(甲基)丙烯酰基的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的混合物。

9、(3)根据上述(1)所述的防反射膜，其中，上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯包含上述芳香族二异氰酸酯化合物(a1)和选自季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、己内酯(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯中的任一种以上的上述(甲基)丙烯酰基化合物(a2)的反应产物。

10、(4)根据上述(1)所述的防反射膜，其中，上述(甲基)丙烯酰基化合物(a2)含有在一个分子中具有一个(甲基)丙烯酰基的化合物(a2-1)和在一个分子中具有三个(甲基)丙烯酰基的化合物(a2-2)，其中，(a2-1)/(a2-2)＝80/20～0/100摩尔。

11、(5)根据上述(1)所述的防反射膜，其中，上述(甲基)丙烯酰基化合物(a2)包含选自季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、己内酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯的至少一种。

12、(6)根据上述(1)所述的防反射膜，其中，上述(甲基)丙烯酸酯为包含至少一个(甲基)丙烯酰基和至少一个乙烯基醚基团且可以具有取代基的碳原子数4～20的化合物。

13、(7)根据上述(1)所述的防反射膜，其中，上述低折射率层还含有低折射率材料。

14、(8)根据上述(7)所述的防反射膜，其中，上述低折射率材料包含空心二氧化硅。

15、(9)根据上述(7)或(8)所述的防反射膜，其中，上述低折射率层以20∶80～70∶30的重量比含有上述树脂材料和上述低折射率材料。

16、(10)根据上述(1)所述的防反射膜，其中，上述低折射率层还含有光引发剂和氟系流平剂中的至少一者。

17、(11)根据上述(1)所述的防反射膜，其中，上述树脂材料以95∶5～70∶30的重量比含有上述氨基甲酸酯丙烯酸酯和上述(甲基)丙烯酸酯。

18、(12)根据上述(1)所述的防反射膜，其中，含有两层以上的上述基材层。

19、(13)根据上述(1)所述的防反射膜，其中，上述基材层的厚度为50～500μm，上述低折射率层的厚度为10～200nm。

20、(14)根据上述(1)所述的防反射膜，其中，还具有叠层在上述基材层和上述低折射率层之间的硬涂层。

21、(15)根据上述(14)所述的防反射膜，其中，上述基材层的折射率为1.49～1.65，上述基材层的折射率与上述硬涂层的折射率之差的范围在0.04以下。

22、(16)根据上述(1)所述的防反射膜，其还具有高折射率层，该高折射率层具有比上述基材层的折射率高的折射率。

23、(17)根据上述(16)所述的防反射膜，其中，上述基材层的折射率为1.49～1.65，低折射率层的折射率为1.31～1.40，上述高折射率层的折射率为1.68～1.75。

24、(18)根据上述(16)所述的防反射膜，其中，上述高折射率层叠层在上述基材层与上述低折射率层之间。

25、(19)根据上述(16)所述的防反射膜，其中，还具有叠层在上述基材层和上述高折射率层之间的硬涂层。

26、(20)根据上述(16)所述的防反射膜，其中，还具有硬涂层，上述基材层的厚度为50～500μm，上述硬涂层的厚度为1～10μm，上述高折射率层的厚度为10～200nm，上述低折射率层的厚度为10～200nm。

27、(21)根据上述(16)所述的防反射膜，其中，上述高折射率层含有包含源自芴系二醇、异氰酸酯和(甲基)丙烯酸酯的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯与(甲基)丙烯酸酯的树脂材料的聚合物。

28、(22)根据上述(1)～(21)中任一项所述的防反射膜，其中，在裁切成210mm×297mm×0.3mm(厚度)得到的上述防反射膜的试样中，在190℃的温度下将上述基材层预热40秒，按照使上述基材层与具有1mm以上的拉深高度、且具有长宽尺寸均为30mm的直角形状的突起部的模具接触的方式配置上述试样，使用1.5mpa的高压空气对上述试样进行了气压成型时，所得到的气压成型体与上述模具的上述直角形状部接触的区域的半径r在3.0mm以内。

29、(23)一种防反射膜，其具有：含有热塑性树脂的基材层；和叠层在上述基材层的至少一个表面上且具有比上述基材层的折射率低的折射率的低折射率层，

30、在裁切成210mm×297mm×0.3mm(厚度)得到的上述防反射膜的试样中，在190℃的温度下将上述基材层预热40秒，按照使上述基材层与具有1mm以上的拉深高度、且具有长宽尺寸均为30mm的直角形状的突起部的模具接触的方式配置上述试样，使用1.5mpa的高压空气对上述试样进行了气压成型时，所得到的气压成型体与上述模具的上述直角形状部接触的区域中的伸长率(％)值在使上述模具的上述拉深高度(mm)值乘以10倍而得到的数值以上，

31、上述伸长率为由下式得到的值：

32、(气压成型后规定两点之间的长度－气压成型前上述两点之间的长度)/气压成型前上述两点之间的长度×100(％)。

33、(24)一种防反射膜，其具有：含有热塑性树脂的基材层；和叠层在上述基材层的至少一个表面上且具有比上述基材层的折射率低的折射率的低折射率层，

34、上述防反射膜在jis z 8722-2009的条件下测得的上述低折射率层一侧表面的反射率的值在2.0％以下，在裁切成210mm×297mm×0.3mm(厚度)得到的上述防反射膜的试样中，在190℃的温度下将上述基材层预热40秒，按照使上述基材层与具有1mm以上的拉深高度、且具有长宽尺寸均为30mm的直角形状的突起部的模具接触的方式配置上述试样，使用1.5mpa的高压空气对上述试样进行了气压成型时，所得到的气压成型体与上述模具的上述直角形状部接触的区域的半径r在3.0mm以内。

35、(25)一种叠层体，其具有：透明树脂基材；和上述(1)～(24)中任一项所述的防反射膜。

36、(26)一种防反射膜的制造方法，其包括：在含有热塑性树脂的基材层的至少一个表面上，叠层具有比上述基材层低的折射率的低折射率层的叠层工序，

37、上述低折射率层含有包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸酯的树脂材料的聚合物，上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯源自芳香族二异氰酸酯化合物(a1)和一种以上的在一个分子中具有羟基和(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酰基化合物(a2)。

38、发明的效果

39、本发明的防反射膜如上所述具有：基材层和叠层在基材层的至少一个表面上且具有比基材层的折射率低的折射率的低折射率层。而且，防反射膜的低折射率层一侧的表面的反射率足够低，而且，防反射膜不仅热成型性优异，还具有特别优异的耐刮擦性。

40、由于具有这样优异的特征，因此，本发明的防反射膜能够适合在电脑、电视、等离子体显示器等的显示部、液晶显示装置所使用的偏光板的表面、太阳镜镜片、带度数的眼镜镜片、照相机用取景器镜头、仪器的罩、汽车玻璃、火车玻璃、车载用显示面板以及电子设备壳体等用途中使用。