,芳族聚酷胺或共聚酷胺具有比PA6和0巧alloy狼产品种类大的热稳定性。
[0384] 渗透数据(实施例。显示,芳族聚酷胺或共聚酷胺具有比PA6和0巧alloyi货产 品种类大的对于R-134a的阻挡性能。 阳385] 关于(在油和R-1234yf制冷剂的存在下)热和化学稳定性的评价:热稳定性数 据(实施例4)显示,芳族聚酷胺或共聚酷胺具有比PA6和0巧她oy?产品种类大的热稳定 性。
[0386] 渗透数据(实施例。显示,芳族聚酷胺或共聚酷胺具有比PA6和0巧ailoyi取产 品种类大的对于R-1234yf的阻挡性能。 阳387] 关于长期热稳定性的评价:热稳定性数据(实施例4)显示,芳族聚酷胺或共聚酷 胺具有比PA6和Orgalloy觀产品种类大的热稳定性。
[038引关于所得管的柔性的评价:拉伸模量数据(实施例4)显示,Ogalloy取产品和本 发明的芳族共聚酷胺是更柔性的且因此导致在相同的厚度下更柔性的管。 阳389] 关于层对弹性体的粘附的评价:当内层的烙融溫度升高时,对弹性体的粘附变得 困难(参见实施例4)。 阳390] 关于可成型性的评价:烙融溫度的升高越大(实施例4),成型溫度越大,引起额外 的能量成本。 。巧1]连施例2 -对于氣化制冷剂的後巧忡忡质 阳39引在该实施例中,将由包括式X/10. T的共聚酷胺的组合物(根据本发明)构成的层 对于氣化制冷剂(R-1234yf和R-134a)的渗透性与由已知的组合物构成的层的对于氣化制 冷剂(R-1234yf和R-134a)的渗透性进行比较,所述由已知的组合物构成的层即: 阳39引-对应于由D证ontW名称Zytel饭ST811出售的产品的经抗冲改性的PA6的层, 其构成用于在机动车辆空气调节回路中传输制冷剂的胶合(veneer)管的内层的目前的商 业标准; 阳394]-基于PA6/6. 6共聚物的层,所述PA6/6. 6共聚物对应于由Arkema W名称 掠獻撕(i畑G113出售的产品; 阳3巧]-基于由Arkema W名称及ilsan獲邸SN Noir P126化出售的W其高的耐热性著称 的PA11的层;
[0396]-由W上描述的组合物1构成的层(根据本发明);
[0397]-由W上描述的组合物2构成的层(根据本发明)。
[0398] 用渗透池通过在23°C的溫度和0 %的相对湿度下联用的LyssyGPM500/GC实施流 量测量。将所述池的顶面用测试气体清扫,且通过气相色谱法测量在下部部分中扩散通过 膜的流量。使用氮气作为清扫下部部分的载气。 阳399] 结果再现于下表2a和化中。厚度Wym(平均厚度和标准偏差)表示;制冷剂的 流速Wcm3. 25ym/m724h/atm表示。R-134a的气相的密度为 4. 24kg/m3,且R-1234W的气 相的密度为37.6kg/m3。
[0400]
阳40引表2b -对于的结果
[0404] 连施例3 -水蒸气後巧的可能忡
[0405] 在该实施例中,将由包括式X/10.T的半芳族聚酷胺的组合物(根据本发明,组合 物2)构成的层对水的渗透性与由已知的组合物即如下构成的层对水的渗透性进行比较: 基于PA11的组合物(产品Besno化)、基于PA12的组合物(产品Aesno化)、〇巧注化巧猶 组合物(R60E巧、和稳定化的PA6的组合物。
[0406] 根据标准ASTME96,方法E实施测量。表3中的流量Wg. 25ym/24h/m2给出。
[0407] 结果报道于下表3中。 阳40引
阳刪表3 -水後巧结果阳410] 连施例4 -物理巧化械忡质 阳41U 在该实施例中,对于聚酷胺PA6. 6/6.T、聚邻苯二甲酯胺PA9.T(技e打燃虹I?液 N1001D)、聚酷胺PA6(稳定化的)、来自Orgalloy饭系列的聚酷胺化T5050化化rel)、和 根据本发明的共聚酷胺(组合物1和2),比较W°C表示的典型的烙融溫度(根据标准ISO11357测量表示的典型的(干)拉伸模量(根据标准ISO527测量)、和对于lOOOh 的半寿命的耐热性或耐溫性(按照根据标准ISO527的断裂伸长率性质测量)。
[0412] 结果报道于下表4中。
[0413]
[0414] 表4 -物理巧化械结果
[0415] 由W上实施例清楚地明晰,式X/10.T/Y且特别地式X/10.T的共聚酷胺对于在如 下的管中使用它们作为内层具有非常令人满意的性质:HR)制冷剂且尤其是1234yf在PAG 油的存在下在所述管中流动。
【主权项】
1. 蒸气压缩回路元件,其包括至少一个由包括式X/10. T/Y的共聚酰胺的组合物构成 的层,其中: -X表示包括8-18个碳原子的脂族氨基酸的残基、或内酰胺、或单元X1. X2, X1. 乂2表示 得自包括6-18个碳原子的脂族二胺和包括6-18个碳原子的脂(环)族二羧酸的缩合的残 基; -10. T表示来自癸二胺和对苯二甲酸的缩合的残基;和 -Y表示来自芳族二羧酸和包括9-14个碳原子的脂族二胺的缩合的残基,Y不同于单元 10. T ; 所述共聚酰胺中的单元10. T的摩尔比例大于0% ; 单元Y相对于单元10. T和Y的总和的摩尔比例为0% -30% ;和 单元X的比例为0. 4-0. 8摩尔/摩尔半芳族单元10. T和Y。2. 如权利要求1中所述的蒸气压缩回路元件,其中式X/10. T/Y的共聚酰胺为式X/10. T的共聚酰胺。3. 如权利要求1或2中所述的蒸气压缩回路元件,其中X表示包括10-12个碳原子的 脂族氨基酸的残基或单元X1. X2, X1. X2表示得自包括6-12个碳原子的脂族二胺和包括6-12 个碳原子的脂族二酸的缩合的残基。4. 如权利要求1和3任一项中所述的蒸气压缩回路元件,其中Y表示单元10.1 、9. T、 12. T、或 14. T。5. 如权利要求1-3任一项中所述的蒸气压缩回路元件,其中式X/10. T/Y的共聚酰 胺选自式 11/10. T、12/10. T、6. 10/10. T、6. 12/10. T、10. 6/10. T、10. 10/10. T、10. 12/10. T、 12. 12/10. T、和10. 14/10. T的共聚酰胺,且更优选为式11/10. T的共聚酰胺。6. 如前述权利要求任一项中所述的蒸气压缩回路元件,其中所述共聚酰胺中的单元X 的比例为0. 5-0. 7摩尔/摩尔半芳族单元10. T和Y。7. 如前述权利要求任一项中所述的蒸气压缩回路元件,其中所述共聚酰胺以 30% -99 %、优选40 % -95 %、更优选50 % -85 %的质量比例存在于所述组合物中;和/或 其中所述组合物进一步包括: -任选的一种或多种官能化或非官能化的聚烯烃,优选以5%-40%、更优选12%-36% 的质量比例; -任选的一种或多种增塑剂,优选以1% -10%、更优选2% -7%的质量比例; -任选的选自如下的一种或多种添加剂:转变助剂、填料、热稳定剂、UV稳定剂、成核 剂、染料、颜料、脱模剂、阻燃剂、表面活性剂、荧光增白剂、抗氧化剂、及其混合物。8. 如前述权利要求任一项中所述的蒸气压缩回路元件,其适合用于传输传热流体, 所述传热流体优选选自烃、氢氟烃、醚、氢氟醚、或氟烯烃化合物,更特别地选自氟丙烯、氟 丙烷、和氟乙烷;且更优选选自1,3, 3, 3-四氟丙烯、2, 3, 3, 3-四氟丙烯、1,2, 3, 3, 3-五 氟丙烯、1,1,3, 3-四氟丙烯、3, 3, 3-三氟丙烯、2, 3, 3-三氟丙烯、1,1,1,2-四氟乙烷、 1,1,2, 2-四氟乙烷、五氟乙烷、二氟甲烷、1,1-二氟乙烷、1,1,1,2, 3, 3, 3-七氟丙烷、 1,1,1-三氟丙烷、1,1,1,3, 3, 3-六氟丙烷、1,1,1,3, 3-五氟丙烷、1,1,1,3, 3-五氟丁烷、 三氟碘甲烷、和包括它们的混合物;且尤其是优选所述传热流体包括或为2, 3, 3, 3-四氟丙 稀。9. 如权利要求8中所述的蒸气压缩回路元件,其中所述传热流体与润滑剂混合,所述 润滑剂优选选自矿物油、硅油、天然来源的石蜡、环烷烃、合成石蜡、烷基苯、聚-a-烯烃、 聚亚烷基二醇、多元醇酯和/或聚乙烯基醚;所述润滑剂更优选为聚亚烷基二醇或多元醇 酯。10. 如前述权利要求任一项中所述的蒸气压缩回路元件,其属于集成在选自移动式或 固定式空气调节装置、制冷装置、冷冻装置、兰金循环和热栗加热装置的装置中;且优选集 成在机动车辆空气调节装置中的蒸气压缩回路。11. 如前述权利要求任一项中所述的蒸气压缩回路元件,其为连接元件或管道。12. 如前述权利要求任一项中所述的蒸气压缩回路元件,其中 根据一种实施方式,所述由包括共聚酰胺的组合物构成的层设置在所述元件的内表面 上。13. 如前述权利要求任一项中所述的蒸气压缩回路元件,其为多层管,所述多层管优选 依次包括: -内层,其为所述由包括共聚酰胺的组合物构成的层; -任选的设置在所述层上面的第一中间层,其由包括弹性体材料的第一组合物构成; -任选的设置在所述层上面的第二中间层,其由增强用纺织品构成; -设置在所述层上面的外层,其由包括弹性体材料的第二组合物构成; 各包括弹性体材料的组合物优选为包括乙烯-丙烯橡胶或乙烯-丙烯-二烯单体橡胶 的组合物。14. 如前述权利要求任一项中所述的蒸气压缩回路元件,其为挤出制品。15. 传热装置,其包括蒸气压缩回路,所述蒸气压缩回路包括至少一个如前述权利要求 任一项中所述的蒸气压缩回路元件,且优选多个这样的元件。16. 如权利要求15中所述的传热装置,其选自移动式或固定式空气调节装置、制冷装 置、冷冻装置、兰金循环和热栗加热装置;所述装置优选为机动车辆空气调节装置。17. 如权利要求15或16中所述的传热装置,其中所述蒸气压缩回路包含传热流体, 所述传热流体选自烃、氢氟烃、醚、氢氟醚、或氟烯烃化合物,更特别地选自氟丙烯、氟丙烷、 和氟乙烷;且优选选自1,3, 3, 3-四氟丙烯、2, 3, 3, 3-四氟丙烯、1,2, 3, 3, 3-五氟丙烯、 1,1,3, 3-四氟丙烯、3, 3, 3-三氟丙烯、2, 3, 3-三氟丙烯、1,1,1,2-四氟乙烷、1,1,2, 2-四 氟乙烷、五氟乙烷、二氟甲烷、1,1-二氟乙烷、1,1,1,2, 3, 3, 3-七氟丙烷、1,1,1-三氟丙烷、 1,1,1,3, 3, 3-六氟丙烷、1,1,1,3, 3-五氟丙烷、1,1,1,3, 3-五氟丁烷、三氟碘甲烷、和包括 它们的混合物;且非常优选地,所述传热流体包括或为2, 3, 3, 3-四氟丙烯。18. 如权利要求17中所述的传热装置,其中所述传热流体与润滑剂混合,所述润滑剂 优选选自矿物油、硅油、天然来源的石蜡、环烷烃、合成石蜡、烷基苯、聚-a -烯烃、聚亚烷 基二醇、多元醇酯和/或聚乙烯基醚;所述润滑剂更优选为聚亚烷基二醇或多元醇酯。19. 包括至少一个由包括式X/10. T/Y的共聚酰胺的组合物构成的层的蒸气压缩回路 元件用于在蒸气压缩回路中传输传热流体的用途,其中: -X表示包括8-18个碳原子的脂族氨基酸的残基、或内酰胺、或单元X1. X2, X1. 乂2表示 得自包括6-18个碳原子的脂族二胺和包括6-18个碳原子的脂(环)族二羧酸的缩合的残 基; -10. T表示来自癸二胺和对苯二甲酸的缩合的残基;和 -Y表示来自芳族二羧酸和包括9-14个碳原子的脂族二胺的缩合的残基,Y不同于单元 10. T ; 单元10. T的摩尔比例大于0% ; 单元Y相对于单元10. T和Y的总和的摩尔比例为0% -30% ;和 单元X的比例为0. 4-0. 8摩尔/摩尔芳族单元10. T和Y。20. 如权利要求19中所述的用途,其中所述组合物如在权利要求2-7任一项中所描述 的。21. 如权利要求19或20中所述的用途,其中所述传热流体如权利要求8或9中所描述 的。22. 如权利要求19-21任一项中所述的用途,其中所述由包括共聚酰胺的组合物构成 的层为如权利要求1-14任一项中所描述的蒸气压缩回路元件的层。23. 用于通过包含传热流体的蒸气压缩回路加热或冷却液体或物体的方法,所述方法 依次包括所述传热流体的蒸发、所述传热流体的压缩、热流体的冷凝、和所述传热流体的膨 胀,其中所述蒸气压缩回路包括如权利要求1-14任一项中所述的蒸气压缩回路元件。24. 如权利要求23中所述的方法,其为用于加热、空气调节、制冷、或冷冻的方法,且其 优选为用于机动车辆中的空气调节的方法。25. 如权利要求23或24中所述的方法,其中所述传热流体如权利要求8或9中所描述 的。26. 用于制造如权利要求1-14任一项中所述的回路元件的方法,包括施加包括式 X/10. T/Y的共聚酰胺的组合物的层的步骤。27. 如权利要求26中所述的方法,其中所述层通过注射成型、挤出、挤出-吹塑、共挤 出、或多重注射成型施加。28. 如权利要求26或27中所述的方法,其中所述回路元件为如在权利要求13中所述 的多层管,所述方法包括在型芯上相继挤出内层、任选的第一中间层、任选的第二中间层、 然后外层。
【专利摘要】本发明涉及由包括式X/10.T/Y的共聚酰胺的组合物组成的层用于在蒸气压缩回路中传输传热流体的用途,其中:X表示包括8-18个碳原子的脂族氨基酸的残基、或内酰胺、或单元X1.X2,X1.X2表示得自包括6-18个碳原子的脂族二胺和包括6-18个碳原子的脂(环)族二酸的缩合的残基;10.T表示得自癸二胺和对苯二甲酸的缩合的残基;且Y表示得自芳族二羧酸和包括9-14个碳原子的脂族二胺的缩合的残基,Y不同于单元10.T;10.T单元的摩尔比例高于0%。
【IPC分类】C08L23/26, B32B1/08, C08G69/08, C08G69/36, C08L77/02, F16L59/14, C08L51/06, F25B41/00, C09K5/04, C08L77/06, B32B27/34, C08G69/26
【公开号】CN105026153
【申请号】CN201480009123
【发明人】P.布隆德尔, B.布鲁尔, E.加梅切, E.穆赖斯皮拉特
【申请人】阿科玛法国公司
【公开日】2015年11月4日
【申请日】2014年2月13日
【公告号】EP2956300A1, WO2014125218A1