4] 如以上所述,本发明的涂装件由于油墨受理层表面的、依据JISB0601测出的算 术平均粗度Ral及使用原子力显微镜测出的算术平均粗度Ra2在规定的范围内,因此能够 兼顾活性光线固化型油墨的润湿扩展性及密接性。
[0075] 不特别地限定本发明的涂装件的制造方法。例如,可以通过在将含有规定量树脂 的涂料涂敷在基材的表面并使其干燥来形成树脂层后,使用纳米压印法和喷丸法等在其表 面赋予凹凸来制造本发明的涂装件。另外,通过涂敷将规定量的树脂及适当粒径的颜料以 适当量混合而得到的涂料,并使其干燥(或固化),也能够制造本发明的涂装件。也可以在 形成油墨受理层前,形成化学转换处理皮膜及底涂涂膜。
[0076] 此外,如果是纳米压印法,在被压花加工的壁板的凹部无法形成细微的凹凸。另 外,如果是喷丸法,若在进行了砖砌风格那样的较深的压花加工后的壁板的凹部(例如接 缝)形成细微的凹凸,则有可能凸部(例如砖形成部)的油墨受理层脱落,或Ral超过 3000nm,Ra2超过500nm。因此,对复杂的压花加工件的油墨受理层赋予细微的凹凸时,优选 使用以适当量混合了适当粒径的颜料而得到的涂料。另外,也可以通过压花辊将形成有油 墨受理层的金属板加工成所期望的形状。
[0077] 当在基材的表面形成化学转换处理皮膜的情况下,可以通过在基材的表面涂敷化 学转换处理液并使其干燥来形成化学转换处理皮膜。不特别地限定化学转换处理液的涂敷 方法,从公知方法中适当选择即可。作为这样的涂敷方法的例子,包括辊涂法、幕流法、旋涂 法、空气喷涂法、无气喷涂法以及浸渍提升法等。根据化学转换处理液的组成等适当地设定 化学转换处理液的干燥条件即可。例如,不用对涂敷有化学转换处理液的基材进行水洗而 投入到干燥烤箱内,以使达到板温为80~250°C的范围内的方式进行加热,从而可以在基 材的表面形成均匀的化学转换处理皮膜。另外,在进一步形成底涂涂膜的情况下,可以通过 在化学转换处理皮膜的表面涂敷底涂涂料并使其干燥来形成底涂涂膜。对于底涂涂料的涂 敷方法,可以使用与化学转换处理液的涂敷方法相同的方法。对于底涂涂膜的干燥条件,根 据树脂的种类等适当设定即可。例如,通过以使达到板温为150~250°C的范围内的方式进 行加热,从而可以在化学转换处理皮膜的表面形成均匀的底涂涂膜。
[0078] 1)对基材(或化学转换处理皮膜或者底涂涂膜)的表面在将上述的包含树脂的涂 料涂敷在基材的表面并使其干燥(或固化)后使用纳米压印法或喷丸法等赋予凹凸,或2) 对基材(或化学转换处理皮膜或者底涂涂膜)的表面涂敷上述的包含树脂和颜料的涂料并 使其干燥(或固化),来形成油墨受理层。不特别地限定涂料的涂敷方法,从公知的方法中 适当选择即可。作为这样的涂敷方法的例子,包括辊涂法、幕流法、旋涂法、空气喷涂法、无 气喷涂法和浸渍提升法等。不特别地限定涂料的干燥条件。例如,通过将涂敷有包含树脂 和颜料的涂料的基材,以使达到板温为150~250°C的范围内的方式进行干燥,可以在基材 (或化学转换处理皮膜或者底涂涂膜)的表面形成油墨受理层。
[0079] 2?印刷件及涂层件
[0080] 在本发明的涂装件的表面(油墨受理层的表面)通过喷墨印刷形成油墨层,从而 可以制造能够作为壁板等使用的印刷件。并且,通过在印刷件的表面形成外涂层层,从而能 够制造耐久性优异的涂层件。
[0081] [油墨层]
[0082] 将油墨层配置在油墨受理层的表面。以使在油墨受理层的表面形成所希望的图像 的方式,将油墨层配置在油墨受理层的表面整体或一部分。通过将活性光线固化型油墨喷 墨印刷在油墨受理层的表面并使其固化来形成油墨层。
[0083] 对于活性光线固化型油墨的种类,只要通过照射活性光线进行固化,不特别地进 行限定。作为活性光线固化型油墨的例子,包括自由基聚合型的紫外线固化型油墨(自由 基聚合型的UV油墨)及阳离子聚合型的紫外线固化型油墨(阳离子聚合型的UV油墨)。 以下,对自由基聚合型的UV油墨及阳离子聚合型的UV油墨的例进行说明。
[0084] (自由基聚合型的UV油墨)
[0085] 自由基聚合型的UV油墨包含颜料、反应性单体和/或反应性低聚合体、以及光聚 合引发剂。
[0086] 对于颜料的种类,只要是有机颜料或无机颜料不特别地进行限定。作为有机颜料 的例子,包括亚硝基类、染色色淀类、偶氮色淀类、不溶性偶氮类、单偶氮类、双偶氮类、缩合 偶氮类、苯并咪唑酮类、酞箐类、蒽醌类、二萘嵌苯类、喹吖酮类、二恶嗪类、异吲哚啉类、偶 氮亚甲基类及吡咯并吡咯类。另外,作为无机颜料的例子,包括氧化物类、氢氧化物类、硫化 物类、亚铁氰化物类、铬酸盐类、碳酸盐类、硅酸盐类、磷酸盐类、碳类(碳黑)及金属粉类。 优选在UV油墨中以在0. 5~20质量%的范围内的方式混合颜料。在UV油墨的颜料小于 〇. 5质量%的情况下,着色不充分,有可能无法形成所希望的图像。另一方面,在颜料超过 20质量%的情况下,UV油墨的粘度过高,而有可能发生从喷墨头喷墨的喷墨不良。
[0087] 不特别地限定反应性单体的种类。从粘性及柔性的观点考虑,优选反应性单体为 双官能团单体。作为双官能团单体的例子,包括1,6_己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯 酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4_ 丁二醇二丙烯酸酯、1,9_壬二醇二丙烯酸酯等脂肪族 反应性单体。优选UV油墨中的反应性单体的混合量在50~85质量%的范围内。在反应 性单体小于50质量%的情况下,UV油墨的粘度变高而有可能发生喷墨不良。另一方面,在 反应性单体超过85质量%超的情况下,有可能UV油墨不固化。
[0088] 不特别地限定反应性低聚合体的种类。作为反应性低聚合体的例子,包括聚氨酯 丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、硅改性丙烯酸酯、和聚丁二烯丙烯酸酯。可以单独 使用这些反应性低聚合体,也可以组合两种以上进行使用。即使对于这些反应性低聚合体, 从粘性、柔性及粘附性的观点考虑,优选聚氨酯丙烯酸酯。另外,从难黄变性的观点考虑,进 一步优选聚氨酯丙烯酸酯为脂肪族烃系聚氨酯丙烯酸酯。
[0089] 不特别地限定光聚合引发剂的种类。从高反应性及难黄变性的观点考虑,优选光 聚合引发剂为羟酮类或酰基膦氧化物类。优选UV油墨中的光聚合引发剂的混合量在1~ 15质量%的范围内。在光聚合引发剂小于1质量%的情况下,有可能UV油墨不固化。另一 方面,在光聚合引发剂超过15质量%的情况下,UV油墨的固化率和固化速度为饱和状态, 在费用上不利。
[0090] 另外,也可以在自由基聚合型的UV油墨中,根据需要添加增感剂、热稳定剂、抗氧 化剂、防腐剂、消泡剂、树脂粘结剂、树脂乳化剂、抗还原剂、均染剂、PH调整剂、颜料衍生物、 聚合抑制剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等。
[0091] (阳离子聚合型的UV油墨)
[0092] 阳离子聚合型的UV油墨包含颜料、分散剂、阳离子聚合性化合物、以及光聚合引 发剂。对于颜料,可以使用与自由基聚合型的UV油墨相同的颜料。另外,对于颜料的优选 的混合量,也与自由基聚合型的UV油墨相同。
[0093] 不特别地限定分散剂的种类。对于分散剂,可以使用低分子分散剂和高分子分散 剂中的任意一种。对于分散剂,可以是使用公知的方法制造的分散剂,也可以利用市场销售 品。作为这样的市场销售的分散剂的例子,包括"AJISPERPB822"、"AJISPERPB821"(都是 味之素精细化学株式会社)。
[0094] 不特别地限定阳离子聚合性化合物的种类。作为阳离子聚合性化合物的例子,包 括芳香族环氧化物、脂环环氧化物及脂肪族环氧化物。作为芳香族环氧化物的例子,包括 双酚A或者其环氧烷烃加成物的二或聚缩水甘油醚、氢化双酚A或者其环氧烷烃加成物的 二或聚缩水甘油醚、以及酚醛清漆型环氧树脂。作为脂环环氧化物的例子,包括利用过氧 化氢、过酸等氧化剂将至少具有一个环己烯或环戊烯环等环烷烃环的化合物环氧化而得到 的、含有环己烯氧化物或环戊烯氧化物的化合物。作为脂肪族环氧化物的例子,包括乙二 醇的二缩水甘油醚、丙二醇的二缩水甘油醚或1,6-己二醇的二缩水甘油醚等亚烷基二醇 的二缩水甘油醚、甘油或者其环氧烷烃加成物的二或三缩水甘油醚等多元醇的聚缩水甘油 醚、聚乙二醇或者其环氧烷烃加成物的二缩水甘油醚、聚丙二醇或者其环氧烷烃加成物的 二缩水甘油醚等聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚。
[0095] 不特别地限定光聚合引发剂的种类。作为光聚合引发剂的例子,包括乙酰苯、2, 2-二乙氧基乙酰苯、对二甲基氨苯乙酮、对二甲基氨苯丙酮、二苯甲酮、2-氯二苯甲酮、 pp'-二氯二苯甲酮、pp'-双二乙基氨基二苯酮、米其勒酮、苄基化合物、苯偶姻、苯偶姻 甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻n-丙基醚、苯偶姻异丁基醚、苯偶姻n- 丁 基醚、偶酰二甲基缩酮、四甲基秋兰姆化一硫、噻吨酮、2-二氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、偶 氮二异丁腈、苯偶姻过氧化物、二叔丁基过氧化物、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲 基-1-苯基-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、甲基苯甲醯甲酸酯。
[0096] 另外,阳离子聚合型的UV油墨也可以含有氧杂环丁烷化合物作为任意成分。作 为氧杂环丁烷化合物的例子,包括日本专利特开2001-220526号公报和日本专利特开 2001-310937号公报等中记载的已知的氧杂环丁烷化合物。另外,可以单独使用氧杂环丁烷 化合物,也可以将含有一个氧杂环丁烷环的单官能氧杂环丁烷化合物、和含有两个以上氧 杂环丁烷环的多官能氧杂环丁烷化合物并用。
[0097] 例如,可以在使用喷墨打印机在本发明的涂装件的表面(油墨受理层的表面)喷 墨印刷活性光线固化型油墨(例如UV油墨),以累计光量为100~800mJ/cm2的范围内的 方式照射活性光线(例如紫外线)并使活性光线固化型油墨固化,来制造本发明的印刷件。 例如,可以使用紫外线照度计、光量计(UV-351-25;株式会社ORC制作所)以测定波长区域 240~275nm、测定波长中心254nm来测定紫外线的累计光量。
[0098] 如上所述,本发明的涂装件由于油墨受理层表面的依据JISB0601测定的算术平 均粗度Ral及用原子力显微镜测定的算术平均粗度Ra2在规定的范围内,因此能够兼顾活 性光线固化型油墨的润湿扩展性及密接性。因此,本发明的印刷件中,在适当的位置与油墨 受理层密接而形成油墨层。因此,本发明的印刷件的设计性及耐久性优异。
[0099] [外涂层]
[0100] 如上所述,也可以在本发明的印刷件的表面(油墨层的表面)还形成外涂层。
[0101] 不特别地限定用于形成外涂层的外