热塑性树脂涂覆的金属板以及由其制成的罐体和罐盖的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及热塑性树脂涂覆的金属板、由所述热塑性树脂涂覆的金属板制成的罐 体和罐盖。更具体地，本发明设及保持优异的加工密合性、并且能够提供特征在于优异的抗 凹陷性和经济性的罐体和罐盖的热塑性树脂涂覆的金属板。
【背景技术】
[0002] 迄今已知通过将通过用热塑性树脂涂覆如侣板、锡板或无锡钢板等金属板而获得 的树脂涂覆的金属板进行拉深加工、弯曲-拉长加工（拉伸加工）和/或减薄加工而成形 的无缝罐（在侧面无缝的罐）。
[0003] 在由树脂涂覆的金属板成形无缝罐时，必须满足树脂覆膜的加工密合性、耐冲击 性、风味保留性和耐腐蚀性的要求。从W上观点，迄今已经使用涂覆有主要包含对苯二甲酸 乙二醇醋单元的热塑性聚醋树脂的树脂涂覆的金属板（专利文献1)。
[0004] 然而，由于进行高程度的加工，由热塑性树脂涂覆的金属板成形的无缝罐在成形 中使体部破损或者使凸缘形成部分的树脂覆膜剥离。此外，无缝罐伴随着由冲击导致的罐 体的凹陷部分的腐蚀问题。抗凹陷性为长期已知的在受到冲击的情况下抵抗凹陷的特性。 为了改进抗凹陷性，已经提出了使用包含离聚物的聚醋树脂和包含二聚酸的聚醋树脂的树 脂覆膜（专利文献2和3)。
[0005] 此外，为了改进热塑性树脂覆膜的加工密合性，已经进一步提出了通过涂布底漆 作为热塑性树脂的底层（专利文献4)和如用憐酸错处理使用的金属板的表面，进一步用共 混有酪醒系树脂的有机或无机酸处理其表面等特殊的表面处理的技术（专利文献5)。
[0006] 现有巧术专献:
[0007] 专利专献:
[0008] 专利文献 1 :JP-A-2001-246695
[0009] 专利文献 2 :JP-A-7-195618
[0010] 专利文献 3 :JP-A-2005-104146
[0011] 专利文献 4 :W0 2007/91740A1
[0012] 专利文献 5 :JP-A-2007-76012
【发明内容】
[001引发巧要解决的间颗
[0014] 然而，如包含离聚物或二聚酸的聚醋树脂覆膜等特殊的聚醋树脂覆膜昂贵并且如 果将它们应用于通常的无缝罐设及关于经济性的问题。此外，如上所述，即使涂布上述底漆 或者使用特殊表面处理的金属板，也仍不能令人满意地防止成形中体部的破损和凸缘形成 部分的树脂剥离W及由罐体的凹陷触发的腐蚀等的全部的发生。
[0015] 因此，本发明的目的是提供保持优异的加工密合性、防止成形中的罐体破损和凸 缘形成部分的热塑性树脂覆膜剥离的热塑性树脂涂覆的金属板，所述热塑性树脂涂覆的金 属板在不需要使用特殊的热塑性树脂覆膜或特殊表面处理的金属板的情况下，能够提供特 征在于优异的抗凹陷性和经济性的罐体和罐盖。
[0016] 本发明的另一目的是提供一种没有双酪A并且设置有有助于改进热塑性树脂覆 膜的加工密合性和抗凹陷性的底漆的热塑性树脂涂覆的金属板。
[0017] 用于解决间颗的方案
[0018] 根据本发明，提供一种通过介由聚醋系底漆用热塑性树脂涂覆金属板的至少一个 表面获得的热塑性树脂涂覆的金属板，其中聚醋系底漆，如果其为10μm厚的干燥底漆片 的形态，则在1000mm/分钟的拉伸速度下的断裂伸长率在9-200%的范围内并且MEK提取率 在3-40%的范围内。
[0019] 在本发明的热塑性树脂涂覆的金属板中，期望的是：
[0020] 1.聚醋系底漆包含含有芳香族二簇酸和具有6-14个碳原子的脂肪族二簇酸的聚 醋树脂，和固化剂；
[0021] 2.聚醋树脂包含癸二酸W及选自间苯二甲酸和对苯二甲酸的至少一种作为二簇 酸组分和乙二醇、丙二醇或环己烧二甲醇的至少一种作为二醇组分，相对于全部聚醋树脂 W8-25mol%的量包含癸二酸；
[0022] 3.聚醋树脂包含癸二酸W及选自间苯二甲酸和对苯二甲酸的至少一种作为二簇 酸组分，相对于全部聚醋树脂W8-25mol%的量包含癸二酸；
[0023] 4.聚醋树脂包含环己烧二乙醇W及选自乙二醇和丙二醇的至少一种，相对于全部 聚醋树脂W15-40mol%的量包含环己烧二乙醇；
[0024] 5.相对于100质量份聚醋树脂W5-43质量份的量包含固化剂；
[002引 6.固化剂为酪醒系固化剂，特别是，衍生自间甲酪的甲阶型酪醒树脂讯
[0026] 7.包含聚醋系底漆的底漆层的厚度在0. 1-4. 5μm的范围内。
[0027] 此外，根据本发明，提供包含上述热塑性树脂涂覆的金属板的罐体和罐盖。
[0028] 发巧的效果
[0029] 本发明的热塑性树脂涂覆的金属板具有W下特征：热塑性树脂覆膜的优异的加工 密合性，有效防止成形中的罐体破损和凸缘形成部分的树脂覆膜剥离。
[0030] 此外，通过使用本发明的热塑性树脂涂覆的金属板形成的无缝罐具有W下特征： 优异的耐冲击性，和即使在无缝罐填充有内容物后受到冲击时无缝罐凹陷的情况下，也不 导致凹陷部分腐蚀的优异的抗凹陷性。
[0031] 此外，本发明的热塑性树脂涂覆的金属板使用不包含双酪A的聚醋系底漆，提供 优异的卫生性，因此，使得可W使用该热塑性树脂覆膜作为内表面的树脂覆膜。
[0032] 本发明的热塑性树脂涂覆的金属板的上述效果从后述实施例中也将变得显而易 见。
[0033] 目P，本发明的热塑性树脂涂覆的金属板，使得可W在防止罐体破损和凸缘形成部 分的树脂覆膜剥离的情况下，通过严苛的加工保持良好的成形性来成形无缝罐。另外，获得 的无缝罐具有优异的抗凹陷性（实施例1-25)。
[0034] 另一方面，如果高的拉伸速度下的断裂伸长率和ffiK提取率大于上述范围，则可 W获得优异的抗凹陷性，但凸缘形成部分的树脂覆膜剥离（比较例1)。另一方面，如果高 的拉伸速度下的断裂伸长率和ffiK提取率小于上述范围，则罐体破损并且不能成形无缝罐 (比较例2和3)。此外，尽管ffiK提取率满足上述范围，但如果高的拉伸速度下的断裂伸长 率小于上述范围，则抗凹陷性变差（比较例4和5)。在任何情况下，均不能获得令人满意的 无缝罐。
【附图说明】
[0035][图1]为示出用于本发明的热塑性树脂涂覆的金属板的聚醋系底漆的在高拉伸 速度下的断裂伸长率的图。
[0036][图2]为示出本发明的热塑性树脂涂覆的金属板的截面结构的图。
【具体实施方式】
[0037]在本发明的热塑性树脂涂覆的金属板中，重要的特征在于，位于热塑性树脂覆膜 与金属板之间的聚醋系底漆，如果为ΙΟμπι厚的干燥底漆片的形态，则在1000mm/分钟的 拉伸速度下具有9-200%、特别是9-80%范围内的断裂伸长率，并且具有3-40%、特别是 4-25 %范围内的MEK提取率。
[0038]通过使用满足如本发明预期的上述特性的聚醋系底漆，发现，在不导致当传统的 热塑性树脂涂覆的金属板进行如拉深加工、弯曲-拉长加工（拉伸加工）和/或减薄加工 等严苛的加工时目前发生的罐体破损或凸缘形成部分的树脂覆膜剥离的情况下，通过严苛 的加工可W获得无缝罐。另外，通过严苛的加工获得的无缝罐显示优异的抗凹陷性。
[0039]旨P，如果断裂伸长率小于上述范围，则抗凹陷性降低并且如果断裂伸长率大于上 述范围，则凸缘形成部分的树脂覆膜可剥离。此外，如果ffiK提取率小于上述范围，则底漆 不充分地拉伸并且罐体可破损。如果ffiK提取率大于上述范围，则凸缘形成部分的树脂覆 膜可剥离。
[0040] 图1示出本发明的聚醋系底漆的10μm厚的干燥底漆片在1000mm/分钟的拉伸速 度下的荷重对伸长率曲线。由图1将得知，与内表面的树脂覆膜（实施例1的内表面的聚 醋树脂）和传统的聚醋系底漆（比较例5)相比，用于本发明的聚醋系底漆层具有较大的断 裂伸长率。因此，用于本发明的聚醋系底漆层具有优异的耐冲击性和加工密合性。因此，尽 管通常使用的热塑性树脂覆膜由于冲击而出现裂纹，但底漆层没有破损并且继续保护金属 板，使得即使当罐填充有如酸性饮料等高腐蚀性内容物时也可保持优异的耐腐蚀性。
[0041] 此外，在用于本发明的聚醋系底漆层的肥1(提取率位于上述范围的情况下，使底 漆层固化至可W获得上述断裂伸长率的充分的程度。因此，尽管金属板进行严苛的成形加 工，但罐体没有破损并且防止凸缘形成部分的树脂覆膜剥离。
[0042](聚醋系底漆）
[0043]重要的是，用于本发明的热塑性树脂涂覆的金属板的聚醋系底漆具有位于上述范 围内的断