一种近红光染料及其制备方法_3

文档序号:9837882阅读:来源:国知局
反应8小时,反应结束后,浓缩反应液,加入20mL二氯甲烷 后,使用3 X 30mL饱和盐水萃取洗涤,水相使用3 X 20mL二氯甲烧萃取,合并有机相,无水硫 酸钠干燥,旋蒸出溶剂,得蓝紫色油状物,硅胶柱层析分离,使用石油醚:乙酸乙酯=3:1洗 脱,得到蓝色的固体B0DIPY-DH) 369.4mg,产率47.0 %
[0039] 实施例5.2
[0040] BODIPY-C(1 · 03mmo 1)与5-羟基间苯二甲酸乙酯(1 · 545mmo 1)以摩尔比为1:1 · 5混 合后加入25mL四氢呋喃,接着加入接着加入K2C03( 1.236mmol)、KI(0.206mmol)和5滴十八冠 醚六(0. lmg);其中混合加热至40 °C水浴下反应6小时,浓缩反应液并用10mL二氯甲烷溶解 过滤,溶液搭建分水器回流,接着加入4-甲氧基苯甲醛(2.575mmol)(其中4-甲氧基苯甲醛 B0DIPY-C摩尔比2.5 :1 ),加入20mL甲苯,接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶,4-甲基苯磺酸 (0 · 206mmol)和哌啶(0 · 515mmol)与B0DIPY-C的比例分别是0 · 2:1和0 · 5:1,混合后加热至 140 °C,反应8小时,反应结束后,浓缩反应液,加入20mL二氯甲烷后,使用3 X 30mL饱和盐水 萃取洗涤,水相使用3 X 20mL二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,旋蒸出溶剂,得 蓝紫色油状物,硅胶柱层析分离,使用石油醚:乙酸乙酯= 4:1洗脱,得到蓝色的固体 8001?¥-08厶 334.411^,产率41.3%。
[0041 ] 实施例6.1
[0042] 8001?丫-0(1.03111111〇1)与1,2,3,4-四氢异喹啉(1.545111111〇1)以摩尔比为1:1.5混合 后加入25mL四氢呋喃,接着加入K2C03( 1.236mmol )KI (16.9mg,0.103mmol摩尔比为0.1:1)和 十八冠醚六(0.05mg);其中混合加热至65°C水浴下反应6小时,浓缩反应液并用10mL二氯甲 烷溶解后过滤,溶液搭建分水器回流,接着加入4-甲氧基苯甲醛2.575mmol)(其中4-甲氧基 苯甲醛BODIPY-C摩尔比2.5:1),加入20mL甲苯,接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶,4-甲基苯磺 酸(0.206mmol)和哌啶(0.515mmol)与BODIPY-C的比例分别是0.2:1和0.5:1,混合后加热至 120 °C,反应8小时,反应结束后,浓缩反应液,加入20mL二氯甲烷后,使用3 X 30mL饱和盐水 萃取洗涤,水相使用3 X 20mL二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,旋蒸出溶剂,得 蓝紫色油状物。硅胶柱层析分离,使用石油醚:乙酸乙酯= 3:1洗脱,得到蓝色的固体 BODIPY-DPD 246.3mg,产率35.0%。
[0043] 实施例6.2
[0044] BODIPY-C(1 · 03mmo 1)与5-羟基间苯二甲酸乙酯(1 · 545mmo 1)以摩尔比为1:1 · 5混 合后加入25mL四氢呋喃,接着加入K2C03(1.236mmol)、KI (16.9mg,0.103mmol摩尔比为0.1: 1)和十八冠醚六(0.05mg);其中混合加热至65°C水浴下反应6小时,浓缩反应液并用10mL二 氯甲烷溶解过滤,溶液搭建分水器回流,接着加入4-甲氧基苯甲醛(351.2mg,2.575mm 〇l) (其中4-甲氧基苯甲醛与BODIPY-C摩尔比2.5:1),加入20mL甲苯,接着加入4-甲基苯磺酸和 哌啶,4-甲基苯磺酸(0 · 206mmo 1)和哌啶(0 · 515mmo 1)与BODIPY-C的比例分别是0 · 2 :1和 0.5:1,混合后加热至140 °C,反应8小时,反应结束后,浓缩反应液,加入20mL二氯甲烷后,使 用3 X 30mL饱和盐水萃取洗涤,水相使用3 X 20mL二氯甲烧萃取,合并有机相,无水硫酸钠干 燥,旋蒸出溶剂,得蓝紫色油状物。硅胶柱层析分离,使用石油醚:乙酸乙酯= 4:1洗脱,得到 蓝色的固体BODIPY-DBA 287.3mg,产率35.5%。
[0045] 实施例7.1
[0046] 800吓¥-0(1.03111111〇1)与1,2,3,4-四氢异喹啉(1.545111111〇1)以摩尔比为1:1.5混合 后加入25mL四氢呋喃,接着加入K2C03( 1.236mmol)、KI (0.309mmol摩尔比为0.3:1)和十八冠 醚六(0.15mg);其中混合加热至65°C水浴下反应6小时,浓缩反应液并用10mL二氯甲烷溶解 过滤,溶液搭建分水器回流,接着加入4-甲氧基苯甲醛(2.575mmol )(4-甲氧基苯甲醛 BODIPY-C摩尔比2.5 :1 ),加入20mL甲苯,接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶,4-甲基苯磺酸 (0 · 206mmol)和哌啶(0 · 515mmol)与B0DIPY-C的比例分别是0 · 2:1和0 · 5:1,混合后加热至 120 °C,反应8小时,反应结束后,浓缩反应液,加入20mL二氯甲烷后,使用3 X 30mL饱和盐水 萃取洗涤,水相使用3 X 20mL二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,旋蒸出溶剂,得 蓝紫色油状物,硅胶柱层析分离,使用石油醚:乙酸乙酯= 3:1洗脱,得到蓝色的固体 8001?¥-0?0 243.311^,产率35.6%。
[0047] 实施例7.2
[0048] BOD IPY-C (1 · 03mmo 1)与5-羟基间苯二甲酸乙酯(1 · 545mmo 1)以摩尔比为1:1 · 5混 合后加入25mL四氢呋喃,接着加入K2C03( 1.236mmol)、KI (0.309mmol摩尔比为0.3:1)和十八 冠醚六(0.15mg);其中混合加热至65 °C水浴下反应6小时,浓缩反应液并用1 OmL二氯甲烷溶 解后过滤,溶液搭建分水器回流,接着加入4-甲氧基苯甲醛(2.575mmol) (4-甲氧基苯甲醛 与B0DIPY-C摩尔比2.5 :1 ),加入20mL甲苯,接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶,4-甲基苯磺酸 (0 · 206mmol)和哌啶(0 · 515mmol)与B0DIPY-C的比例分别是0 · 2:1和0 · 5:1,混合后加热至 140 °C,反应8小时。反应结束后,浓缩反应液,加入20mL二氯甲烷后,使用3 X 30mL饱和盐水 萃取洗涤,水相使用3 X 20mL二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,旋蒸出溶剂,得 蓝紫色油状物。硅胶柱层析分离,使用石油醚:乙酸乙酯= 4:1洗脱,得到蓝色的固体 8001?¥-084 287.511^,产率35.5%。
[0049] 实施例8.1
[0050] 800吓¥-0(1.03111111〇1)与1,2,3,4-四氢异喹啉(1.545111111〇1)以摩尔比为1:1.5混合 后加入25mL四氢咲喃,接着加入K2C〇3(l · 236mmol)、KI(0.206mmol)和十八冠醚六(0 · lmg); 其中混合加热至65°C水浴下反应6小时,浓缩反应液并用10mL二氯甲烷溶解过滤,溶液搭建 分水器回流,接着加入4-甲氧基苯甲醛(140. lmg,1.03mmol) (4-甲氧基苯甲醛与B0DIPY-C 摩尔比1:1),加入20mL甲苯,接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶,4-甲基苯磺酸(0.206mmol)和 哌啶(0.2575mmol)与B0DIPY-C的比例分别是0.2:1和0.25:1,混合后加热至120°C,反应8小 时,反应结束后,浓缩反应液,加入20mL二氯甲烧后,使用3 X 30mL饱和盐水萃取洗涤,水相 使用3X20mL二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,旋蒸出溶剂,得蓝紫色油状物。 硅胶柱层析分离,使用石油醚:乙酸乙酯=3:1洗脱,得到蓝色的固体B0DIPY-DH) 112.4mg, 产率16.4%。
[0051] 实施例8.2
[0052] BOD IPY-C (1 · 0 3mmo 1)与5-羟基间苯二甲酸乙酯(1 · 545mmo 1)以摩尔比为1:1 · 5混 合后加入25mL四氢呋喃,接着加入1(2003( 1.236111111〇1)、1(1(0.206111111〇1)和十八冠醚六 (0. lmg);其中混合加热至65°C水浴下反应6小时,浓缩反应液并用10mL二氯甲烷溶解过滤, 溶液搭建分水器回流,接着加入4-甲氧基苯甲醛,1.03mmol)(4-甲氧基苯甲醛与B0DIPY-C 摩尔比1:1),加入20mL甲苯,接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶,4-甲基苯磺酸(0.206mmol)和 哌啶(0.2575mmol)与B0DIPY-C的比例分别是0.2:1和0.25:1,混合后加热至140°C,反应8小 时,反应结束后,浓缩反应液,加入20mL二氯甲烧后,使用3 X 30mL饱和盐水萃取洗涤,水相 使用3X20mL二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,旋蒸出溶剂,得蓝紫色油状物, 硅胶柱层析分离,使用石油醚:乙酸乙酯=4:1洗脱,得到蓝色的固体B0DIPY-DBA168.7mg, 产率20.8%。
[0053] 实施例9.1
[0054] 8001?丫-0(1.03111111〇1)与1,2,3,4-四氢异喹啉(1.545111111〇1)以摩尔比为1:1.5混合 后加入25mL四氢咲喃,接着加入K2C〇3(l · 236mmol)、KI(0.206mmol)和十八冠醚六(0 · lmg); 其中混合加热至65°C水浴下反应6小时,浓缩反应液并用10mL二氯甲烷溶解后过滤,溶液搭 建分水器回流,接着加入4-甲氧基苯甲醛2.06mmol)(4-甲氧基苯甲醛与B0DIPY-C摩尔比2: 1),加入20mL甲苯,接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶,4-甲基苯磺酸(0.103mmol)和哌啶 (0.515_〇1)与B0DIPY-C的比例分别是0.1:1和0.5:1,混合后加热至120°C,反应8小时,反 应结束后,浓缩反应液,加入20mL二氯甲烧后,使用3 X30mL饱和盐水萃取洗涤,水相使用3 X20mL二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,旋蒸出溶剂,得蓝紫色油状物。硅胶柱 层析分离,使用石油醚:乙酸乙酯=3 :1洗脱,得到蓝色的固体BOD IPY-DPD 2 56.8mg,产率 37.5%。
[0055] 实施例9.2
[0056] 800吓¥-(:,1.03111111〇1)与5-羟基间苯二甲酸乙酯(1.54臟〇1)以摩尔比为1:1.5混合 后加入25mL四氢咲喃,接着加入K2C〇3(l · 236mmol)、KI(0.206mmol)和十八冠醚六(0 · lmg); 其中混合加热至65°C水浴下反应6小时,浓缩反应液并用lOmL二氯甲烷溶解后过滤,溶液搭 建分水器回流,接着加入4-甲氧基苯甲醛,2.06mmol)(4-甲氧基苯甲醛与B0DIPY-C摩尔比 2 :1),加入20mL甲苯,接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶,4-甲基苯磺酸(0.103mmol)和哌啶 (0.515_〇1)与B0DIPY-C的比例分别是0.1:1和0.5:1,混合后加热至140°C,反应8小时。反 应结束后,浓缩反应液,加入20mL二氯甲烧后,使用3 X30mL饱和盐水萃取洗涤,水相使用3 X20mL二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,旋蒸出溶剂,得蓝紫色油状物。硅胶柱 层析分离,使用石油醚:乙酸乙酯=4:1洗脱,得到蓝色的固体BOD IPY-DBA 28 7.9mg,产率 35.5%〇
[0057] 实施例10.1
[0058] 8001?丫-0(1.03111111〇1)与1,2,3,4-四氢异喹啉(1.545111111〇1)以摩尔比为1:1.5混合 后加入25mL四氢咲喃,接着加入K2C〇3(l · 236mmol)、KI(0.206mmol)和十八冠醚六(0
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