喷墨记录方法、以及印刷物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及喷墨记录方法、以及印刷物。
【背景技术】
[0002] 作为基于图像数据信号在纸等记录介质上形成图像的图像记录方法，有电子照相 方式、升华型及熔融型热转印方式、喷墨方式等。
[0003] 喷墨方式由于印刷装置廉价，且在印刷时不需要模版，仅对需要的图像部喷出油 墨组合物而在记录介质上直接进行图像形成，因而能高效地使用油墨组合物，特别是在小 批量生产的情况下运行成本低。而且，噪音少，作为图像记录方式优异，近年来备受注目。
[0004] 其中，能够通过紫外线等活性光线的照射而固化的喷墨记录用油墨组合物（活性 光线固化型喷墨记录用油墨组合物）由于通过紫外线等活性光线的照射，油墨组合物的成 分的大部分会发生固化，所以与溶剂系油墨组合物相比干燥性优异，此外，由于图像难以渗 出，所以能够在各种记录介质上进行印字，从这些方面来说是优异的方式。
[0005] 迄今为止，软包装的印刷主要以凹版印刷或柔性印刷之类的以往的印刷方式来进 行。然而，近年来，在软包装领域，能够应对小批量印刷的增加的数字印刷也备受注目。在 数字印刷的情况下，由于不需要制作模版，此外调色也变得不需要，所以特别是在印刷小批 量的情况下能够低成本化，此外，由于能够削减准备时间，所以还带来印刷时间的缩短。
[0006] 作为以往的喷墨记录方法，可列举出日本特开平9-175009号公报、日本特开 2012-125978号公报、或日本特开2005-238035号公报中记载的方法。
【发明内容】
[0007] 发明所要解决的问题
[0008] 本发明所要解决的课题是提供所得到的印刷物的密合性良好、粘连抑制性优异的 喷墨记录方法、以及印刷物。
[0009] 用于解决问题的方法
[0010] 本发明的上述课题通过下述的〈1>、〈8>或〈9>中记载的方案得到解决。以下与作 为优选的实施方式的〈2>~〈7> -并记载。
[0011] 〈1> 一种喷墨记录方法，其特征在于，依次包含以下工序：作为工序a，对记录介质 赋予底涂组合物而设置底涂层的赋予工序；作为工序b，在底涂层上喷出油墨组合物而形 成图像的图像形成工序；作为工序c，对底涂层及油墨组合物照射活性光线而使其固化的 固化工序，其中，底涂组合物含有具有异氰酸酯基的化合物、自由基聚合性单体和自由基聚 合引发剂，油墨组合物含有自由基聚合性单体、自由基聚合引发剂和着色剂。
[0012] 〈2>根据〈1>所述的喷墨记录方法，其中，上述底涂组合物中的多官能稀属不饱 和化合物的含量相对于自由基聚合性单体的总含量为70质量％以上，并且，上述油墨组合 物中的多官能烯属不饱和化合物的含量相对于自由基聚合性单体的总含量为70质量％以 上。
[0013] 〈3>根据〈1>或〈2>所述的喷墨记录方法，其中，上述油墨组合物及底涂组合物含 有酰基膦化合物作为自由基聚合引发剂。
[0014] 〈4>根据〈1>~〈3>中任一项所述的喷墨记录方法，在工序a中，底涂组合物在调 制后一天以内涂布到记录介质上。
[0015] 〈5>根据〈1>~〈4>中任一项所述的喷墨记录方法，其用于包装印刷。
[0016] 〈6>根据〈1>~〈5>中任一项所述的喷墨记录方法，其中，上述记录介质是膜厚为 10~90 μπκ并且具有由选自由聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯及尼龙组成的组中 的至少1种树脂形成的图像形成面的树脂薄膜。
[0017] 〈7>根据〈1>~〈6>中任一项所述的喷墨记录方法，在工序c之后，作为工序d，进 一步包含在图像上形成粘接层及层压薄膜的层压加工工序。
[0018] 〈8> -种印刷物，其是通过〈1>~〈7>中任一项所述的喷墨记录方法而得到的。
[0019] 〈9> 一种印刷物，其在通过〈1>~〈6>中任一项所述的喷墨记录方法得到的印刷物 上进一步依次具有粘接层、及层压薄膜。
[0020] 发明效果
[0021] 根据本发明，能够提供所得到的印刷物的密合性良好、粘连抑制性优异的喷墨记 录方法、及印刷物。
【附图说明】
[0022] 图1是表示本发明中适宜使用的喷墨记录装置的一个例子的示意图。
【具体实施方式】
[0023] (喷墨记录方法）
[0024] 本发明的喷墨记录方法的特征在于，依次包含以下工序：作为工序a，对记录介质 赋予底涂组合物而设置底涂层的赋予工序；作为工序b，在底涂层上喷出油墨组合物而形 成图像的图像形成工序；作为工序c，对底涂组合物及油墨组合物照射活性光线而使整体 固化的固化工序，其中，底涂组合物含有具有异氰酸酯基的化合物、自由基聚合性单体和自 由基聚合引发剂，油墨组合物含有自由基聚合性单体、自由基聚合引发剂和着色剂。此外， 本发明的喷墨记录方法适宜用于包装印刷，特别适宜用于食品包装用的包装印刷。
[0025] 本发明人发现，特别是在软包装用的食品包装的包装印刷中，若通过以往的喷墨 记录方法来形成图像，则存在图像的密合性、粘连抑制性不充分的问题。本发明人通过进行 深入研究，发现：通过使用含有具有异氰酸酯基的化合物、自由基聚合性单体和自由基聚合 引发剂的底涂组合物来形成底涂层，并在其上喷出油墨组合物而形成图像，可以得到密合 性良好、粘连抑制性优异的图像。
[0026] 虽然详细的机制并不清楚，但推测由于底涂层中的异氰酸酯化合物通过与空气中 的水分发生反应，从而形成凝聚力高的脲键，所以所形成的图像的密合性良好，粘连抑制性 优异。
[0027] 另外，说明书中，表示数值范围的"A~B"的记载与"A以上且B以下"含义相同。 此外，将"作为工序a，对记录介质赋予底涂组合物而设置底涂层的赋予工序"等也简称为 "工序a"等。此外，"质量％ "及"质量份"分别与"重量％ "及"重量份"含义相同。
[0028] 进而，本发明中，指"丙烯酸酯"、"甲基丙烯酸酯"的两者或任一者时有时记载为 "（甲基）丙烯酸酯"，指"丙烯酸基"、"甲基丙烯酸基"的两者或任一者时，有时记载为"（甲 基）丙烯酸基"。
[0029] 在以下的说明中，优选方式的组合为更优选的方式。
[0030] 以下，对本发明进行详细说明。
[0031] 工序a :对记录介质赋予底涂组合物而设置底涂层的赋予工序
[0032] 本发明的喷墨记录方法包含作为工序a的对记录介质赋予底涂组合物而设置底 涂层的赋予工序。
[0033] 上述底涂组合物含有具有异氰酸酯基的化合物、自由基聚合性单体和自由基聚合 引发剂。
[0034] 关于本发明中的底涂组合物的优选的方式，在后面叙述。
[0035] 作为本发明的喷墨记录方法中使用的记录介质（基材、支撑体、记录材料等），没 有特别限制，可以使用公知的记录介质。它们中，作为软包装用的食品包装的包装印刷用 途，优选为透明的记录介质。
[0036] 另外，本发明中所谓"透明"是指可见光线透射率为80%以上，优选可见光线透射 率为90%以上。此外，透明的记录介质只要为透明，则也可以着色，但优选为无色的记录介 质。
[0037] 作为记录介质，具体而言，可列举出例如玻璃、石英、塑料薄膜（例如，二醋酸纤维 素、三醋酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、丙烯酸树脂、氯 化聚烯烃树脂、聚醚砜树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚烯烃树 月旨、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚苯乙烯、聚环烯烃树脂、聚酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯 醇缩乙醛等）等。
[0038] 此外，作为透明的记录介质，也可以是它们2种以上混合而成的物质，此外，还可 以是它们2层以上层叠而成的物质。
[0039] 其中，作为记录介质，优选为具有由选自由聚烯烃树脂、聚酯树脂及聚酰胺树脂组 成的组中的至少1种树脂形成的图像形成面的记录介质，更优选为具有由选自由聚对苯二 甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯及尼龙组成的组中的至少1种树脂形成的图像形成面的记 录介质，进一步优选为由选自由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯及尼龙组成的组中 的至少1种树脂形成的记录介质。
[0040] 作为聚乙烯，优选使用LDPE(低密度聚乙烯）、MDPE(中密度聚乙烯）、HDPE(高密 度聚乙烯），作为聚丙烯，优选使用CPP (无拉伸聚丙烯）、0ΡΡ (双轴拉伸聚丙烯）、Κ0Ρ (聚 偏氯乙烯涂布OPP)、A0P(PVA涂布0ΡΡ)，作为聚对苯二甲酸乙二醇酯，优选使用双轴拉伸聚 酯，作为尼龙，优选使用0N (拉伸尼龙）、Κ0Ν (拉伸尼龙）、CN (无拉伸尼龙）。
[0041] 此外，还优选使用与EVA(乙烯?醋酸乙烯酯共聚薄膜）、PVA(维尼纶）、EV0H(聚 乙烯基醇）、PVC(聚氯乙烯）、PVDC(聚偏氯乙烯、莎纶）、玻璃纸（PT、MST、K玻璃纸）、 ZX(Zexlon(聚丙稀腈、PAN))、PS(聚苯乙稀、苯乙稀）的组合。
[0042] 根据包装的用途，选择最适的原材料，此外，通过制成多层结构的薄膜，能够制作 组合了各原材料的特征的薄膜。
[0043] 此外，出于提高包装的强度、阻断氧等目的，也可以将AL (铝箱）、VM薄膜（铝蒸镀 薄膜、透明蒸镀薄膜）等组合到多层结构中。
[0044] 此外，近年来，还优选使用将树脂从平行的2个以上的狭缝共挤出、成膜同时进行 至层压的共挤出薄膜。即使是无法形成为薄膜状那样的数μπι薄的薄层，由于最大也能够 层叠至5~7层，所以可以制作各种性能和用途的薄膜。
[0045] 作为上述记录介质的厚度，没有特别限制，但优选为1~500 μ m，更优选为2~ 200 μ m，进一步优选为5~100 μ m，特别优选为10~90 μ m。
[0046] 在本发明的喷墨记录方法中，作为在记录介质上赋予底涂组合物的机构，可以使 用涂布装置或喷墨喷嘴等，优选使用涂布装置。
[0047] 作为上述涂布装置，没有特别限制，可以从公知的涂布装置中根据目的等适当选 择，可列举出例如气刀涂布机、刮板涂布机、棒涂机、刮刀式涂布机、挤压式涂布机、浸渍涂 布机、逆转辊式涂布机、传送辊涂机、凹版式涂布机、辊舔式涂布机、流延涂布机、喷雾涂布 机、帘式涂布机及挤出涂布机等。详细而言，可以参照原崎勇次著" 3 -亍〇夕'' 工学"。
[0048] 其中，从装置成本的方面考虑，底涂组合物向记录介质上的赋予优选使用了比较 廉价的刮条涂布机或旋涂机的涂布。
[0049] 底涂组合物优选赋予到与在工序b中在记录介质上通过油墨液滴的喷出而形成 的图像同一区域或比上述图像更宽的区域上，优选按照覆盖能够形成图像的区域的整个面 的方式赋予。
[0050] 底涂组合物的赋予量（每单位面积的质量）优选为0.05~5g/m2,更优选为 0. 06~3g/m2。若底涂组合物的赋予量为上述范围内，则可以得到充分的密合性改良效果， 同时可以得到柔软性优异的印刷物，所以优选。
[0051] 此外，作为底涂组合物的赋予量（每单位面积的质量比），当设每单位面积的油墨 组合物的最大赋予量（每1种颜色）为1时，优选为0. 05~5的范围内，更优选为0. 07~ 4的范围内，特别优选为0. 1~3的范围内。
[0052] 工序a' ：对所赋予的底涂组合物照射活性光线而进行半固化的半固化工序
[0053] 本发明的喷墨记录方法优选在工序a与工序b之间含有作为工序a'的对底涂层 照射活性光线而进行半固化的半固化工序。
[0054] 通过具有半固化工序，即使是在使用异氰酸酯化合物的含量低的底涂组合物的情 况下，也能够形成具有高的密合性的图像。
[0055] 本发明中，所谓"半固化"是指部分的固化（partially cured ;partial curing)， 是指赋予到记录介质上的底涂组合物（底涂层）和/或后述的油墨组合物（以下，也简称 为"油墨"）部分地固化但没有完全固化的状态。底涂组合物或喷出到底涂组合物上的油墨 组合物进行半固化时，固化的程度也可以是不均匀的。例如，底涂组合物和/或油墨组合物 优选沿深度方向进行固化。
[0056] 作为使底涂层半固化的方法，可例示出对底涂层照射活性光线、即通过曝光而引 起固化反应的方法。
[0057] 作为上述活性光线，除了紫外线以外，还可以使用例如可见光线、α射线、γ射 线、X射线、及电子射线等。它们中，作为活性光线，从成本及安全性的方面考虑，优选紫外 线、可见光线，特别优选紫外线。
[0058] 底涂层的半固化所需的能量根据组成、特别是自由基聚合引发剂的种类、含量等 而异，优选为1~500mJ/cm2左右。
[0059] 作为曝光光源，主要利用汞灯或气体/固体激光等，作为在活性光线固化型喷墨 记录用油墨组合物的固化中使用的光源，广泛已知有汞灯、金属卤化物灯。然而，目前从环 境保护的观点出发，强烈期望无汞化，替换成GaN系半导体紫外发光设备在产业上、环境上 也非常有用。进而，LED(UV-LED)、LD(UV-LD)为小型、高寿命、高效率、低成本，作为光固化 型喷墨用光源备受期待。
[0060] 此外，可以使用发光二极管（LED)及激光二极管（LD)作为活性线源。特别是当需 要紫外线源时，可以使用UV-LED及UV-LD。例如日亚化学株式会社出售有主放射光谱具