在氮气流下使114. 14g(1摩尔)的e-己内醋和116. 12g(1摩尔)的丙締酸2-哲 基己醋于120°C反应,相对于114. 14g(1摩尔)的100质量份的£-己内醋,添加5质量份 的株式会社夕k/、制球状活性炭BAC作为催化剂,为了抑制丙締酸2-哲基己醋的自由基聚 合,相对于整个聚合体系添加500mg/Kg的4-甲氧基苯酪。然后,进行反应至£-己内醋在 气相色谱中变为1%W下,得到e-己内醋改性丙締酸哲基己醋(2)。
[0172] 在烧瓶中投入444. 58g(2摩尔)的异佛尔酬二异氯酸醋,在70°C的反应温度下, 加入196. 29g(1摩尔)的S环癸烧二甲醇,在残留异氯酸醋基变为5. 7%的时间点加入2摩 尔460. 52g的e-己内醋改性丙締酸哲基己醋(2),进行反应至残留异氯酸醋基变为0. 1%, 得到作为生成重复单元的单体的氨基甲酸醋丙締酸醋(化合物2)(在通式(2a)中化合物 2的重复单元的m为1)。
[0173] [制备例3] 将二醇(1)的合成量变更为2倍,将异佛尔酬二异氯酸醋的使用量从2摩尔变更为3摩 尔,除此之外,与制备例1相同地得到作为生成重复单元的单体的化合物la(在通式(la) 中化合物la的重复单元的m为2)。
[0174] [制备例4] 将二醇(1)的合成量变更为3倍,将异佛尔酬二异氯酸醋的使用量从2摩尔变更为4 摩尔,除此之外,与制备例1相同地得到化合物化(在通式(la)中化合物化的重复单元 的m为3)。
[01巧][实施例1 ;聚醋薄膜基材/保护膜] 使用涂布器,在パナック社制非娃酬类剥离阳TSG-1 (厚度为38ym)的剥离层侧涂 布下列保护膜形成用能量束固化型组合物(1)。能量束固化型组合物(P1)含有甲苯,固体 成分比例(NV)为60%。
[0176] 表 1 能量束固化型组合物(P1)
调整能量束固化型组合物(P1)的涂布厚度,使得干燥后的膜厚度为20ym~30ym。在 将干燥炉内温度设定为l〇〇°C的洁净烘箱内使涂膜干燥,然后在氮气氛下W最大照度为 326mW/cm2、累积光量为192mJ/cm2的条件进行紫外线固化,得到在PET薄膜的一面上形成有 保护膜的薄膜层压体。将针对该薄膜层压体的评价结果示出于表7。
[0177] [实施例2 ;聚醋薄膜基材/肥层/保护膜] 通过逆涂法,在パナック社制非娃酬类剥离阳TSG-1 (厚度为38ym)的剥离层侧涂 布下列肥层形成用能量束固化型组合物(肥1)。将形成的涂膜于l〇〇°C干燥1分钟,在氮 气氛中,使用单灯的120W/cm集光型高压隶灯进行紫外线照射(照射距离为10cm,照射时间 为30秒),将涂膜固化,形成厚度为2. 5ym、折射率为1. 52的硬涂层(肥层)。
[017引表2 能量束固化型组合物(肥1)
接着,W与实施例1相同的条件在上述HC层侧涂布实施例1所记载的能量束固化型组 合物(P1)并干燥,得到在HC层侧形成有保护膜的薄膜层压体。将针对该薄膜层压体的评 价结果示出于表7。
[0179][实施例3 ;聚醋薄膜基材/AG层(含有填充剂)/保护膜] 通过椿涂法,在成为脱模薄膜的支持体的阳T薄膜(工二子力制,商品名:工シッレッ hS-50)的一面上涂布脱模层用涂布液,使干燥膜厚度为2ym,在将涂膜于140°C干燥1分 钟后,进行固化。该样得到在阳T薄膜上具有脱模层的支持体,所述脱膜层具有表面凹凸且 厚度为2ym。接着,在上述脱模层上涂布下列AG层形成用能量束固化型组合物(AG1)。
[0180]表3 AG层形成用能量束固化型组合物(AG1)
对于涂布厚度,通过椿涂方式调整使得干燥膜厚度为6ym。在将AG1涂膜于100°C干 燥1分钟后,进行紫外线照射(灯;高压隶灯,灯输出功率;120W/cm,累积光量;120mJ/cm), 使涂膜固化。进而,接着W与实施例1相同的条件在上述AG层侧涂布实施例1所记载的能 量束固化型组合物(P1)并干燥,得到在AG层侧形成有保护膜的薄膜层压体。将针对该薄 膜层压体的评价结果示出于表7。
[0181][实施例4;聚醋薄膜基材/肥层(无填充剂的AG)/保护膜] 通过椿涂法,在成为脱模薄膜的支持体的阳T薄膜(工二子力制,商品名:工シッレッhS-50)的一面上涂布脱模层用涂布液,使得干燥膜厚度为2ym,在将涂膜于140°C干燥1 分钟后,进行固化。该样得到在PET薄膜上具有脱模层的支持体,所述脱膜层具有表面凹凸 且厚度为2ym。接着,与实施例3的AG1的涂布相同地在上述脱模层上涂布下列肥层形成 用能量束固化型组合物(HC2)后,进行固化。
[018引表4 肥层形成用能量束固化型组合物(肥2)
进而,接着W与实施例1相同的条件在上述HC层侧涂布实施例1所记载的能量束固化 型组合物(P1)并干燥,得到在HC层侧形成有保护膜的薄膜层压体。将针对该薄膜层压体 的评价结果示出于表7。
[018引[实施例5 ;聚醋薄膜基材/低折射率层/高折射率层兼AG层/保护膜] 通过椿涂法,在成为脱模薄膜的支持体的阳T薄膜(工二子力制,商品名:工シッレッhS-50)的一面上涂布脱模层用涂布液,使得干燥膜厚度为2ym,在将涂膜于140°C干燥1 分钟后,进行固化。该样得到在PET薄膜上具有脱模层的支持体,所述脱膜层具有表面凹凸 且厚度为2ym。
[0184] 通过逆涂法,在上述脱模层上涂布W下低折射率涂料(LR1),使涂膜于10(TC干燥 1分钟,形成厚度为0. 1ym、折射率为1. 38的具有凹凸的低折射率层。然后,为了固化低折 射率层,于60°C静置120小时。
[01化]表5 低折射率涂料(LR1)
接着,通过椿涂方式,在上述低折射率层上涂布实施例3所记载的AG层形成用能量 束固化型组合物(AG1),使得干燥膜厚度为6ym,于100°C干燥1分钟后,进行紫外线照射 (灯;高压隶灯,灯输出功率;120W/cm,累积光量;120mJ/cm),使涂膜固化,形成AG层。
[0186] 进而,接着W与实施例1相同的条件在上述AG层侧涂布实施例1所记载的能量束 固化型组合物(P1)并干燥,得到在AG层侧形成有保护膜的薄膜层压体。将针对该薄膜层 压体的评价结果示出于表7。
[0187] [实施例6 ;聚醋薄膜基材/低折射率层/高折射率层兼HC层/保护膜] 使用涂布器,在パナック社制非娃酬类剥离阳TSG-1 (厚度为38ym)的剥离层侧涂 布实施例5所记载的低折射率涂料(LR1),在将涂膜于100°C干燥1分钟后,进行固化,形成 厚度为0. 1ym、折射率为1. 38的低折射率层。然后,为了固化低折射率层,于6(TC静置120 小时。
[0188] 接着,通过逆涂法,在上述低折射率层上涂布下列肥层形成用能量束固化型组合 物做3)。于100°C干燥1分钟后,在氮气氛中通过单灯的120W/cm集光型高压隶灯进行紫 外线照射(照射距离为10cm,照射时间为30秒),使涂膜固化,形成厚度为2. 5ym、折射率 为1.64的肥层。
[0189] 表 6 肥层形成用能量束固化型组合物(肥3)
XI通过使由间苯二甲酸和己二酸构成的多元酸与新戊二醇反应来合成(重均分子 量为65000,酸值为7m巧OH/g,不挥发成分为60%) X2IT0粉末的平均粒径为0. 05ym,相对于In的Sn含量为5摩尔%。
[0190] 进而,接着W与实施例1相同的条件在上述肥层侧涂布实施例1所记载的能量束 固化型组合物(P1)并干燥,得到在HC层侧形成有保护膜的薄膜层压体。将针对该薄膜层 压体的评价结果示出于表7。
[01川[实施例7~9 ;聚醋薄膜基材/保护膜] 在实施例7中将化合物1变更为化合物2,在实施例8中将化合物1变更为化合物la, 在实施例9中将化合物1变更为化合物化,除了该些变更W外,与实施例1相同地得到在 PET薄膜的一面上形成有保护膜的薄膜层压体。将针对该些薄膜层压体的评价结果示出于 表7。
[0192] [比较例1] 将化合物1变更为W下列通式(12a)表示的化合物3 (新中村化学工业株式会社制), 除此之外,与实施例1相同地在PET薄膜的一面形成固化膜,得到薄膜层压体。将针对该薄 膜层压体的评价结果示出于表7。
[0193] 化 32
…通式(12a) 表7 评价结果
如表7所示,在使用实施例1~6的化合物1、实施例7的化合物2的情况下,得到了透 湿率非常低的保护膜。另外,在实施例2~6中,通过功能层进一步降低了透湿率。对于拉伸 弹性模量也得到了高的值,可得到非常有用的保护膜。虽然将实施例8、9中的化合物laUb 作为原料的保护膜比实施例1 (化合物1)差,但仍达成低透湿率。另外,拉伸弹性模量的 评价为〇,作为本发明的保护膜,得到足够的独立性。
[0194] 另一方面,在比较例1中形成的固化膜非常硬且脆弱,若从阳T薄膜剥离则会破 裂,所W无法进行膜厚度、透湿率和拉伸强度的测定,完全无独立性。在合成化合物3时,由 于使用只具有1种饱和环状脂族基的单体,所W在化合物3的重复单元中只含有1种饱和 环状脂族基。因此,认为重复单元间的凝聚力过高,形成了脆性高的固化膜。
[01河[实施例10 ;聚醋薄膜基材/保护膜] 使用涂布器,在パナック社制非娃酬类剥离阳TSG-1 (厚度为38ym)的剥离层侧涂 布下列保护膜形成用能量束固化型组合物(P2)。能量束固化型组合物(P2)含有甲苯,固体 成分比例(NV)为60%。
[0196] 表 8 能量束固化型组合物(P2)
就能量束固化型组合物(P2)的涂布厚度而言,调整涂布条件使得干燥后的膜厚度为 20ym~30ym。在将干燥炉内温度设定为100°C的洁净烘箱内使涂膜干燥,然后在氮气氛下 W最大照度为326mW/cm2、累积光量为192mJ/cm2的条件进行紫外线固化,得到在PET薄膜 的一面上形成有保护膜的薄膜层压体。将针对该薄膜层压体的评价结果示出于表9。
[0197] [实施例11 ;聚醋薄膜基材/保护膜] 将在实施例10中使用的单体(95质量份的化合物1)变更为66. 5质量份的化合物1 和28. 5质量份的化合物3,除此之外,与实施例10相同地得到在PET薄膜的一面上形成有 保护膜的薄膜层压体。化合物3为生成嵌段B的单体,W下列通式(12a)表示。将针对上 述薄膜层压体的评价结果示出于表9 ; 化33
…通式(12a)。
[0198] [实施例12 ;聚醋薄膜基材/保护膜] 将在实施例10中使用的单体(95质量份的化合物1)变更为47. 5质量份的化合物1 和47. 5质量份的化合物3,除此之外,与实施例10相同地得到在阳T薄膜的一面上形成有 保护膜的薄膜层压体。将相对于该薄膜层压体的评价结果示出于表9。
[0199] [实施例13 ;聚醋薄膜基材/肥层/保护膜] 与实施例2相同地在阳T薄膜(PETSG-1)上形成肥层。接着,W与实施例12相同的 条件在上述HC层侧涂布在实施例12中使用的能量束固化型组合物并干燥,得到在HC层侧 形成有保护膜的薄膜层压体。将针对该薄膜层压体的评价结果示出于表9。
[0200] [实施例14;聚醋薄膜基材/AG层(含有填充剂)/保护膜] 与实施例3相同地在PET薄膜(工二于力审IJ,商品名;工シ六kッhS-50)上使AG1的 涂膜固化。接着,W与实施例12相同的条件在上述AG层侧涂布在实施例12中使用的能量 束固化型组合物并干燥,得到在AG层侧形成有保护膜的薄膜层压体。将针对该薄膜层压体 的评价结果示出于表9。
[020U [实施例15 ;聚醋薄膜基材/肥层(无填充剂的AG)/保护膜] 与实施例4相同地在PET薄膜(工二子力制,商品名;工シ六kッhS-50)上形成肥 层。接着,W与实施例12相同的条件在上述HC层侧涂布在实施例12中使用的能量束固化 型组合物并干燥,得到在HC层侧形成有保护膜的薄膜层压体。将针对该薄膜层压体的评价 结果不出于表9。
[020引[实施例16 ;聚醋薄膜基材/低折射率层/高折射率层兼AG层/保护膜] 与实施例5相同地在阳T薄膜上形成低折射率层,进而在低折射率层上形成AG层。接 着,W与实施例12相同的条件在上述AG层侧涂布在实施例12中使用的能量束固化型组合 物并干燥,得到在AG层侧形成有保护膜的薄膜层压体。将针对该薄膜层压体的评价结果示 出于表9。
[0203] [实施例17 ;聚醋薄膜基材/低折射率层/高折射率层兼HC层/保护膜] 与实施例6相同地在阳T薄膜上形成低折射率层,在该低折射率层上形成肥层。接着,W与实施例12相同的条件在上述HC层侧涂布在实施例12中使用的能量束固化型组合物 并干燥,得到在HC层侧形成有保护膜的薄膜层压体。将针对该薄膜层压体的评价结果示出 于表9。
[0204] [实施例18 ;聚醋薄膜基材/保护膜] 将在实施例10中使用的单体(95质量份的化合物1)变更为28. 5质量份的化合物1 和66. 5质量份的化合物3,除此之外,与实施例10相同地得到在PET薄膜的一面上形成有 保护膜的薄膜层压体。将针对该薄膜层压体的评价结果示出于表9。 悦〇引[实施例19 ;聚醋薄膜基材/保护膜] 将在实施例10中使用的单体(95质量份的化合物1)变更为19质量份的化合物1和 76质量份的化合物3,除此之外,与实施例10相同地得到在PET薄膜的一面上形成有保护 膜的薄膜层压体。将针对该薄膜层压体的评价结果示出于表9。
[0206] [比较例引 将在实施例10中使用的单体(95质量份的化合物1)变更为95质量份的化合物3,除 此之外,与实施例10相同地得到在PET薄膜的一面上形成有保护膜的薄膜层压体(未使用 化合物1)。将针对该薄膜层压体的评价结果示出于表9。
[0207] [实施例 20] 将化合物1变更为化合物2,除此之外,与实施例10相同地在PET薄膜的一面上形成固 化膜,得到薄膜层压体。将针对该薄膜层压体的评价结果示出于表9。 悦〇引[实施例21] 将在实施例20中使用的单体(95质量份的化合物2)变更为57质量份的化合物2和 38质量份的化合物3,除此之外,与实施例20相同地在PET薄膜的一面上形成固化膜,得到 薄膜层压体。将针对该薄膜层压体的评价结果示出于表9。
[0209] [实施例 22] 将在实施例10中使用的单体(95质量份的化合物1)变更为95质量份的化合物la,除 此之外,与实施例10相同地在PET薄膜的一面上形成固化膜,得到薄膜层压体。将针对该 薄膜层压体的评价结果示出于表9。
[0210] [实施例 23] 将在实施例22中使用的单体(95质量份的化合物la)变更为38质量份的化合物la 和57质量份的化合物3,除此之外,与实施例10相同地在PET薄膜的一面上形成固化膜,得 到薄膜层压体。将针对该薄膜层压体的评价结果示出于表9。
[0211]表 9 评价结果
如表9所示,在实施例10中,在只使用化合物1作为单体而未使用化合物3时,得到的 保护膜在膜厚为24ym的状态下透湿率为77g/(m2,2化)。接着,在实施例11中,在使用化 合物3作为单体B时,得到的保护膜的透湿率为60g/(m2 ? 2