静电荷图像显影用调色剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及电子照相方式的图像形成中使用的静电荷图像显影用调色剂。
【背景技术】
[0002] 近年来，在电子照相方式的图像形成装置中，出于印刷速度的高速化、环境负荷减 少等目的，要求减少定影时的热能。
[0003] 针对运样的要求，作为电子照相方式的图像形成中使用的静电荷图像显影用调色 剂（W下，也简称为"调色剂"），已知有使用快速烙融性优异的结晶性聚醋等结晶性树脂作 为粘结树脂的技术。
[0004] 例如，作为粘结树脂，在将结晶性聚醋树脂和非晶性树脂混合使用的情况下，在热 定影时的溫度历程中超过结晶性聚醋树脂的烙点时，结晶成分热烙融，与非晶性成分相容， 由此促进非晶性树脂的热烙融，能够在低溫下定影（例如，参照专利文献1)。
[0005] 然而，在非晶性树脂热烙融的同时调色剂整体被塑化，因此存在得不到高溫下的 图像保存性，具体而言得不到耐文件踏脏性（documentoffsetresistance)运样的问题。
[0006] -般而言，为了确保定影分离性，向调色剂中添加脱模剂。
[0007] 调色剂在热定影时通过定影夹持部，调色剂中的粘结树脂热烙融而被定影于纸等 图像支撑体上。此时，粘结树脂热烙融而产生粘合性，在对定影部件的粘接性比对图像支撑 体的粘接性高的情况或调色剂内部凝聚力低的情况下，存在调色剂转移至定影部件而得不 到定影分离性运样的问题。为了可靠地得到定影分离性，在粘结树脂热烙融时，脱模剂需要 充分地渗出到烙融调色剂的表面。
[000引专利文献
[0009] 专利文献1:日本特许第4962377号公报
【发明内容】
[0010] 本发明是考虑了如上的实际情况而作出的，其目的在于提供具有优异的低溫定影 性并且确保耐文件踏脏性和定影分离性的静电荷图像显影用调色剂。
[0011] 本发明的静电荷图像显影用调色剂是由含有粘结树脂和脱模剂的调色剂粒子构 成的静电荷图像显影用调色剂，其特征在于，
[0012] 上述粘结树脂含有非晶性树脂和结晶性聚醋树脂，
[0013] 在上述静电荷图像显影用调色剂的差示扫描量热测定的升溫过程中，将来自上述 结晶性聚醋树脂的烙融峰的溫度设为Tmcrc)并将来自上述脱模剂的烙融峰的溫度设为 Tmw(°C)时，满足下述式（1)和式似。
[0014]式（1):Tmc> 75(°C)
[001引 式似：ITmw-TmcI< 10(°C)
[0016] 在本发明的静电荷图像显影用调色剂中，优选来自上述结晶性聚醋树脂的烙融峰 的溫度Tmc高于80°C。
[0017] 在本发明的静电荷图像显影用调色剂中，优选将该静电荷图像显影用调色剂的玻 璃化转变溫度设为Tg(°C)时，满足下述式（3)。
[001引式（3):Tmw>Tmc>Tg
[0019] 在本发明的静电荷图像显影用调色剂中，上述脱模剂至少由醋系蜡构成时，
[0020] 优选上述脱模剂由碳链长度不同的多个成分构成，在该脱模剂的碳链长度分布 中，含量最多的碳链长度成分的含量为70质量％W上。
[0021] 在上述的静电荷图像显影用调色剂中，优选上述含量最多的碳链长度成分的含量 为80质量上。
[0022] 在本发明的静电荷图像显影用调色剂中，上述脱模剂至少由控系蜡构成时，
[0023] 优选上述脱模剂由碳链长度不同的多个成分构成，在该脱模剂的碳链长度分布 中，含量最多的碳链长度成分的含量为5质量％W上。
[0024] 在上述的静电荷图像显影用调色剂中，优选上述含量最多的碳链长度成分的含量 为7质量上。
[0025] 根据本发明的静电荷图像显影用调色剂，通过使来自结晶性聚醋树脂的烙融峰溫 度Tmc和来自脱模剂的烙融峰溫度Tmw满足式（1)和式（2)，从而具有优异的低溫定影性， 并且确保耐文件踏脏性和定影分离性。
【具体实施方式】
[0026]W下，对本发明进行详细说明。
[0027]〔调色剂）
[0028] 本发明的调色剂由含有粘结树脂和脱模剂的调色剂粒子形成，该粘结树脂至少含 有非晶性树脂和结晶性聚醋树脂，该调色剂粒子根据需要可W含有着色剂、磁性粉末、荷电 控制剂等其它的调色剂构成成分。另外，也可W向该调色剂粒子中添加流化剂、清洁助剂等 外添剂。
[0029] 本发明的调色剂中，在该调色剂的差示扫描量热测定的升溫过程中，将来自结晶 性聚醋树脂的烙融峰的溫度设为TmcrC)并将来自脱模剂的烙融峰的溫度设为TmwrC) 时，满足下述式（1)和式（2)。
[0030]式（1):Tmc> 75(°C)
[00；31]式似：ITmw-TmcI< 10(°C)
[003引来自结晶性聚醋树脂的烙融峰溫度Tmc高于75°C，更优选高于80°C。由此，可确 保耐文件踏脏性。
[003引另外，使来自结晶性聚醋树脂的烙融峰溫度Tmc与来自脱模剂的烙融峰溫度Tmw之差的绝对值低于l0°C，优选为0°CW上且低于5°C。由此，可确保定影分离性。
[0034] 由此，本发明的调色剂中，通过使粘结树脂含有结晶性聚醋树脂，从而在热定影时 促进非晶性树脂的热烙融，因此可得到基本优异的低溫定影性。另外，通过使来自结晶性聚 醋树脂的烙融峰溫度Tmc高于75°C，即便在高溫下（例如60°C左右）将纸等图像支撑体重 叠而保存输出图像，图像部也不会转移至相对面的图像支撑体，可确保耐文件踏脏性。此 夕F，通过使来自结晶性聚醋树脂的烙融峰溫度Tmc与来自脱模剂的烙融峰溫度Tmw之差的 绝对值低于l〇°C，从而在通过定影夹持部时结晶性聚醋树脂热烙融并与非晶性树脂相容而 产生粘合性的前后，脱模剂也热烙融，该脱模剂在烙融调色剂的表面与定影部件之间润湿 扩展，可确保定影分离性。应予说明，此时，认为在结晶性聚醋树脂热烙融的几乎同时粘结 树脂整体变软，促进脱模剂向烙融调色剂的表面的渗出。
[0035] 运里，来自结晶性聚醋树脂的烙融峰溫度Tmc和来自脱模剂的烙融峰溫度Tmw是 指在调色剂的差示扫描量热测定的升溫过程中测定的值，具体而言，可W使用"DSC- 7差 示扫描量热仪"（PerkinElmer制），"TAC7/DX热分析装置控制器"（PerkinElmer制）进 行。
[0036] 作为测定步骤，W精确至小数点后2位的方式称量调色剂4. 5mg~5.Omg，封入侣 制锅化口NO. 0219 - 0041)，安装在DSC-7样品支架上。对照使用空的侣制锅。作为测 定条件，在测定溫度〇°C~200°C、升溫速度10°C/分钟、降溫速度10°C/分钟、加热-冷 却-加热的溫度控制下进行，基于该第二次加热中的数据进行解析。烙融峰的溫度设为峰 顶点的溫度。
[0037] 本发明的调色剂中，将其玻璃化转变溫度设为Tg(°C)时，优选满足下述式（3)。
[0038]式（3):Tmw>Tmc>Tg
[0039] 通过使来自结晶性聚醋树脂的烙融峰溫度Tmc比调色剂的玻璃化转变溫度Tg高， 可更可靠地确保耐文件踏脏性。另外，通过使来自结晶性聚醋树脂的烙融峰溫度Tmc为来 自脱模剂的烙融峰溫度TmwW下，从而在定影夹持中被加热而溫度上升时，结晶性聚醋树 脂边吸热边烙融，与非晶性树脂相容而定影。由于来自脱模剂的烙融峰溫度为来自结晶性 聚醋树脂的烙融峰溫度W上，所W从定影部件传递的热能先在结晶性聚醋树脂的烙融中被 消耗。因此，不会阻碍结晶性聚醋树脂的烙融，因此能够实现低溫定影化。
[0040] 运里，调色剂的玻璃化转变溫度Tg是如下测定的值。
[0041] 在上述的调色剂的差示扫描量热测定中，划出第1烙融峰上升前的基线的延长线 和在从第1烙融峰上升部分到峰顶点之间显示最大斜率的切线，将其交点设为玻璃化转变 溫度。
[004引〔粘结树脂）
[0043] 本发明的调色剂中，粘结树脂至少含有非晶性树脂和结晶性聚醋树脂。运里，聚醋 树脂包括仅由聚醋聚合链段构成的树脂和W50质量％W下的比例与其它成分键合而成的 改性树脂运两方面的含义。作为与聚醋聚合链段键合的上述其它成分，优选使用乙締基系 聚合链段。
[0044](非晶性树脂）
[0045] 构成粘结树脂的非晶性树脂被构成为粘结树脂的主成分。作为非晶性树脂，没有 特别限定，但具体而言，从定影性和调色剂的耐热保存性、定影图像的耐热性的观点考虑， 优选举出苯乙締树脂、丙締酸树脂、苯乙締丙締酸共聚物树脂等乙締基树脂、非晶性聚醋树 脂等。另外，作为非晶性树脂，还可W使用締控系树脂等上述W外的乙締基树脂、聚酷胺系 树脂、聚碳酸醋树脂、聚酸树脂、聚乙酸乙締醋树脂、聚讽树脂、环氧树脂、聚氨醋树脂、尿素 树脂等。
[0046] 非晶性树脂可W单独使用1种或者组合2种W上使用。
[0047] 作为用于形成苯乙締树脂、丙締酸树脂、苯乙締丙締酸共聚物树脂等乙締基树脂 的单体，可举出乙締基单体。
[0048] 作为乙締基单体，可W使用下述的单体等。作为乙締基单体，可W单独使用1种或 者组合2种W上使用。
[004引 （1)苯乙締系单体
[0050] 苯乙締、邻甲基苯乙締、间甲基苯乙締、对甲基苯乙締、a-甲基苯乙締、对苯基苯 乙締、对乙基苯乙締、2、4-二甲基苯乙締、对叔下基苯乙締、对正己基苯乙締、对正辛基苯乙 締、对正壬基苯乙締、对正癸基苯乙締、对正十二烷基苯乙締和它们的衍生物等。
[0051] 似（甲基）丙締酸醋系单体
[0052] (甲基）丙締酸甲醋、（甲基）丙締酸乙醋、（甲基）丙締酸正下醋、（甲基）丙締 酸异丙醋、（甲基）丙締酸异下醋、（甲基）丙締酸叔下醋、（甲基）丙締酸正辛醋、（甲基） 丙締酸2-乙基己醋、（甲基）丙締酸十八烷基醋、（甲基）丙締酸十二烷基醋、（甲基）丙 締酸苯醋、（甲基）丙締酸二乙基氨基乙醋、（甲基）丙締酸二甲基氨基乙醋和它们的衍生 物等。
[00閲 做乙締基醋类
[0054] 丙酸乙締醋、乙酸乙締醋、苯甲酸乙締醋等。
[00财 （4)乙締基酸类
[0056] 乙締基甲酸、乙締基乙酸等。
[0057] 妨乙締基酬类
[0058] 乙締基甲酬、乙締基乙酬、乙締基己酬等。
[0059] (6) N-乙締基化合物类
[0060] N-乙締基巧挫、N-乙締基吗I噪、N-乙締基化咯烧酬等。
[00川 （7)其它
[0062] 乙締基糞、乙締基化晚等乙締基化合物类，丙締腊、甲基丙締腊、丙締酷胺等丙締 酸或甲基丙締酸衍生物等。
[0063] 另外，作为乙締基单体，例如，优选使用具有簇基、横酸基、憐酸基等离子性解离基 团的单体。具体而言，有W下的单体。
[0064] 作为具有簇基的单体，例如，可举出丙締酸、甲基丙締酸、马来酸、衣康酸、肉桂酸、 富马酸、马来酸单烷基醋、衣康酸单烷基醋等。另外，作为具有横酸基的单体，例如，可举出 苯乙締横酸、締丙基横基班巧酸、2-丙締酷胺基-2-甲基丙横酸等。此外，作为具有憐酸基 的单体，例如可举出酸式憐氧乙基甲基丙締酸醋等。
[0065] 此外，作为乙締基单体，还可W使用多官能性乙締基类而使乙締基树脂具有交联 结构。作为多官能性乙締基类，例如，可举出二乙締基苯、乙二醇二甲基丙締酸醋、乙二醇二 丙締酸醋、二乙二醇二甲基丙締酸醋、二乙二醇二丙締酸醋、=乙二醇二甲基丙締酸醋、= 乙二醇二丙締酸醋、新戊二醇二甲基丙締酸醋、新戊二醇二丙締酸醋等。
[0066] 非晶性聚醋树脂是指通过2元W上的簇酸（多元簇酸）与2元W上的醇（多元 醇）的缩聚反应而得的公知的聚醋树脂中，在差示扫描量热测定值SC)时不显示明显的烙 融峰的树脂。运里，明显的烙融峰具体而言是指在差示扫描量热测定值SC)中Wl〇°C/min 的升溫速度测定时，烙融峰的半值宽度为15°CW内的峰。
[0067] 多元簇酸是指在1分子中含有2个W上的簇基的化合物。
[006引作为用于形成非晶性聚醋树脂的多元簇酸，例如，可举出草酸、丙二酸、班巧