.0质 量％的比例含有碘和碘化钾的水溶液(染色浴）（温度30°C)中浸渍60秒钟，并且向长度方 向单轴拉伸1. 6倍(全体计拉伸2. 4倍）而使碘吸附。接着，在以硼酸为3质量％和碘化钾 为3质量％的比例含有硼酸和碘化钾的水溶液(交联浴）(温度30°C)中浸渍，并且向长度方 向单轴拉伸1. 1倍(全体计拉伸2.6倍)。进而，在以硼酸为4质量％和碘化钾为6质量％的 比例含有硼酸和碘化钾的水溶液(拉伸浴）中浸渍，并且向长度方向单轴拉伸至切断为止， 将切断时的长度相对于拉伸前的PVA膜的长度的倍率记作极限拉伸倍率。其中，针对拉伸 浴的温度，自适当的温度每次变更1°C来测定极限拉伸倍率，选择极限拉伸倍率达到最高的 温度。
[0090] 偏光腊的光学特件（双色件比) (1)透射率Ts的测定 从以下实施例或比较例中得到的偏光膜的中央部采取2片偏光膜的长度方向为2cm的 样品，使用附带积分球的分光光度计（日本分光株式会社制"V7100")，按照JISZ8722 (物 体色的测定方法)，进行C光源、2°视野的可见光区域的能见度校正，针对1片样品，测定相 对于长度方向倾斜+45°时的光透射率和相对于长度方向倾斜-45°时的光透射率，求出 它们的平均值Tsl(%)。针对另1片样品也同样操作，测定倾斜+45°时的光透射率和倾 斜-45°时的光透射率，求出它们的平均值Ts2 (%)。通过下述式（9)将Tsl和Ts2进行平 均，记作偏光膜的透射率Ts(%)。 Ts = (Tsl+Ts2)/2 (9)〇
[0091] (2)偏振度V的测定 针对将上述透射率Ts的测定中采取的2片样品以其长度方向平行的方式进行重叠时 的光透射率T//(%)、以长度方向垂直的方式进行重叠时的光透射率T丄（％)，与上述"（1) 透射率Ts的测定"的情况同样操作来测定，通过下述式（10)求出偏振度V(%)。 V = {(T // -T丄）/ (T // +T丄）}1/2X100 (10)。
[0092] (3)透射率为44%时的双色性比的算出 在以下的各实施例和比较例中，将染色浴中的碘浓度在〇. 02~0. 04质量％的各范围内 变更4次并将碘化钾的浓度在2. 0~4.0质量％的各范围内变更4次(其中，碘的浓度：碘化 钾的浓度=1:100)，进行相同的操作，从而制造与各实施例或比较例中制造的偏光膜的双色 性色素吸附量不同的4片偏光膜。针对这些4片偏光膜，分别利用上述方法求出透射率Ts (%)和偏振度V(%)，各实施例和比较例分别以透射率Ts(%)为横轴、以偏振度V(%)为纵 轴，将基于各实施例或比较例中得到的偏光膜的透射率Ts(%)和偏振度V(%)的、包括1 点在内的共5点标绘在图上而求出近似曲线，由该近似曲线求出透射率Ts(%)为44%时的 偏振度V44 (%)。
[0093] 通过下述式（11)由所得偏振度V44 (%)求出透射率为44%时的双色性比，作为偏 振光性能的指标。需要说明的是，双色性比越高则偏光膜的光学特性越良好，将双色性比为 66以上的情况判定为"〇"（良好)，将双色性比不足66的情况判定为"X"（不良）。 透射率为44%时的双色性比=log(44/100-44/100XV44/100)/log (44/100+44/100 XV44/100) ( 11)。
[0094] 偏光腊的色相（平行b倌） 在上述"偏光膜的光学特性(双色性比)」中，求出双色性色素吸附量不同的4片偏光膜 的偏振度V时，在测定透射率T//(%)和透射率T丄（％)时测定Lab色空间，将测定透射率 T"(%)时的b值作为平行b值，将测定透射率T丄（％)时的b值作为直交b值。各实施例 和比较例分别以平行b值为横轴、以直交b值为纵轴，将基于各实施例或比较例中得到的偏 光膜的平行b值和直交b值得、包括1点在内的共5点标绘在图上而求出近似曲线，由该近 似曲线求出直交b值为-4时的平行b值。需要说明的是，平行b值越接近0则偏光膜的色 相越良好，平行b值不足2. 2时判定为"〇"（良好)，平行b值为2. 2以上时判定为"X" (不 良)。
[0095] 偏光腊的耐久件（吸光度残留率) 针对各个实施例或比较例，从上述"偏光膜的光学特性(双色性比)"中制造的双色性色 素吸附量不同的4片偏光膜以及各实施例或比较例中得到的偏光膜的共5片偏光膜之中， 选择1片透射率处于44~45%的范围且测定透射率T丄（％)时求出的波长610nm处的吸光 度(垂直吸光度）为2. 95~3. 05的偏光膜。
[0096] 将该偏光膜在60°C、90%RH的环境下暴露4小时，将初始波长610nm处的垂直吸 光度记作A%，并将暴露4小时后的波长610nm处的垂直吸光度记作A4h，将通过下述式（12) 求出的垂直吸光度的残留率(吸光度残留率)D(%)作为偏光膜的耐久性进行评价。需要说 明的是，吸光度残留率越高则偏光膜的耐久性越良好，吸光度残留率为20%以上时判定为 "〇"（良好)，吸光度残留率不足20%时判定为"X"（不良)。 D(%)=100XA4h/A0h (12)〇
[0097][实施例1~6和比较例1~5] (1)将包含表1所示的PVA100质量份、作为增塑剂的甘油10质量份、以及作为表面活 性剂的聚氧乙烯月桂醚硫酸钠〇. 1质量份且PVA的含有率为10质量％的水溶液用作制膜 原液，所述PVA是通过将醋酸乙烯酯与醋酸2-甲基-2-丙烯酯、3, 4-二乙酰氧基-1- 丁烯、 7-乙酰氧基-1- 丁烯或1，3-二乙酰氧基-2-亚甲基丙烷的共聚物（比较例1中，为醋酸乙 烯酯的均聚物)进行皂化而得到的，将所述制膜原液在80°C的金属辊上进行干燥，将所得膜 在热风干燥机中以规定的温度热处理1分钟，从而将溶胀度调整至200%，从而制造厚度为 30μπι的PVA膜。
[0098] 使用所得PVA膜，通过上述方法求出结晶成分量（?)和约束非晶成分量（a2)的比 例，并且评价拉伸性。将结果示于表1。
[0099] (2)从上述（1)中得到的PVA膜的宽度方向中央部，以宽度5cmX长度5cm的范围 能够进行单轴拉伸的方式，切割宽度5cmX长度8cm的样品。将该样品浸渍于30°C的纯水， 并且向长度方向单轴拉伸1.5倍。接着，在以碘为0.03质量％和碘化钾为3.0质量％的比 例含有碘和碘化钾的水溶液(染色浴）（温度30°C)中浸渍60秒钟，并且向长度方向单轴拉 伸1. 6倍(全体计拉伸2. 4倍)而使碘吸附。接着，在以硼酸为3质量％和碘化钾为3质量％ 的比例含有硼酸和碘化钾的水溶液(交联浴）（温度30°C)中浸渍，向长度方向单轴拉伸1. 1 倍(全体计拉伸2. 6倍)。进而，在以硼酸为4质量％和碘化钾为6质量％的比例含有硼酸 和碘化钾的水溶液(拉伸浴）（上述"PVA膜的拉伸性"中求出的极限拉伸倍率达到最高的温 度）中浸渍，并且向长度方向单轴拉伸至比极限拉伸倍率低〇. 2倍的倍率。其后，在以3质 量％的比例含有碘化钾的水溶液(清洗浴）（温度30°C)中浸渍5秒钟，最后以60 °C干燥4 分钟，从而制造偏光膜。
[0100] 使用所得偏光膜，通过上述方法评价偏光膜的光学特性(双色性比)、色相(平行b 值）和耐久性。将结果示于表1。
[0101] [表 1]
[0102] 由以上结果明确可知：根据满足本发明规程的实施例1~6的PVA膜，可容易地制造 光学特性、色相和耐久性均优异的光学膜。
【主权项】
1. 乙烯醇系聚合物膜，其中，由自旋-自旋弛豫时间1~2求出结晶成分量（ai)、约束非晶 成分量（a 2)和非晶成分量（a3)时，结晶成分量U1)和约束非晶成分量（a2)的合计在结晶成 分量（aj、约束非晶成分量（a 2)和非晶成分量（a3)的合计中所占的比例为10~32%，所述自 旋-自旋弛豫时间1是通过在60°C下处理1小时后进行脉冲NMR测定而得到的，所述脉冲 NMR测定的观测核为1H。2. 根据权利要求1所述的乙烯醇系聚合物膜，其中，约束非晶成分量（a2)在结晶成分 量（&1)、约束非晶成分量（a 2)和非晶成分量（a3)的合计中所占的比例为5%以上。3. 根据权利要求1或2所述的乙烯醇系聚合物膜，其中，乙烯醇系聚合物膜中包 含的乙烯醇系聚合物含有选自下述式（1)所示的结构单元（1)、下述式（2)所示的结 构单元（2)和下述式（3)所示的结构单元（3)中的至少1种结构单元，将结构单元（1) ~ (3)的含有率分别记作ηι~η3摩尔％、将乙烯酯单元的含有率记作η 4摩尔％时，满足 0. 6 ^ 11^112+2 Xn3+n4^ 1. 4?式中，R1表示氢原子、甲基或乙基，式中，R2表示氢原子、甲基或乙基，X2表示具有1个以上羟基的碳原子数为2以上的羟 基烷基， [化3]式中，X3和X 4分别独立地表示具有1个以上羟基的碳原子数为1以上的羟基烷基。4. 根据权利要求3所述的乙烯醇系聚合物膜，其中，乙烯醇系聚合物膜中包含的乙烯 醇系聚合物含有选自结构单元（1)和结构单元（2)中的至少1种结构单元。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的乙烯醇系聚合物膜，其中，乙烯醇系聚合物膜中 包含的乙烯醇系聚合物不含下述式（3)所示的结构单元（3)，式中，X3和X 4分别独立地表示具有1个以上羟基的碳原子数为1以上的羟基烷基。6. 根据权利要求1~5中任一项所述的乙烯醇系聚合物膜，其中，乙烯醇系聚合物膜中 包含的乙烯醇系聚合物的聚合度为3, OOO以下。7. 根据权利要求1~6中任一项所述的乙烯醇系聚合物膜，其中，乙烯醇系聚合物膜中 包含的乙烯醇系聚合物的分子量分布为2. 0~4. 0。8. 根据权利要求1~7中任一项所述的乙烯醇系聚合物膜，其中，溶胀度为160~240%。9. 根据权利要求1~8中任一项所述的乙烯醇系聚合物膜，其为光学膜制造用初始膜。10. 根据权利要求9所述的乙烯醇系聚合物膜，其为偏光膜制造用初始膜。11. 光学膜的制造方法，其使用权利要求9或10所述的乙烯醇系聚合物膜，该制造方法 具备进行单轴拉伸的工序。
【专利摘要】[课题]提供可容易地制造光学特性、色相和耐久性均优异的光学膜的PVA膜，以及使用了该PVA膜的光学膜的制造方法。[解决方案]PVA膜，由自旋-自旋弛豫时间T2求出结晶成分量（a1）、约束非晶成分量（a2）和非晶成分量（a3）时，结晶成分量（a1）和约束非晶成分量（a2）的合计在结晶成分量（a1）、约束非晶成分量（a2）和非晶成分量（a3）的合计中所占的比例为10~32%，自旋-自旋弛豫时间T2是通过在60℃下处理1小时后进行脉冲NMR测定（观测核：1H）而得到的；以及，使用该PVA膜的光学膜的制造方法，该制造方法具备进行单轴拉伸的工序。
【IPC分类】G02B5/30, C08J5/18, C08F16/04
【公开号】CN105431751
【申请号】CN201480042973
【发明人】高藤胜启, 矶崎孝德
【申请人】株式会社可乐丽
【公开日】2016年3月23日
【申请日】2014年8月5日
【公告号】WO2015020046A1