示C1-C12烷基。
[0030] 优选地,R1表示C 2-C25烷基、C 3-(:7环烷基、C 5-C24芳基、C 5-C2。杂芳基或C 3-C12杂环 基;
[0031] R2和R3各自独立地表示C 2-C25烷基、C 2-C25烷基烷氧基、C !-C25烷基氨基、C 2-(:25烷 氧基、C2-C25烯基、C 3-(]7环烷基、C 3_C25环烯基、C 2_C25炔基、C 8-〇25环炔基、C 5_C24芳基、C 5_C2。 杂芳基Sc3-C12杂环基,其是未取代的或被至少一个异腈(-NC)基团取代,其中R 2和R3可 以结合在一起以形成环体系,所述环体系选自氮杂环,例如吡咯烷、咪唑烷、噁唑烷、哌啶、 哌嗪、吗啉、氮杂环庚烷、1,5, 7-三氮杂双环[4. 4. 0]癸-5-烯,其为未取代的或者被异腈 (-NC)基团或(-R'NC)基团取代,其中R'表示C1-C 12烷基。
[0032] 优选地,结构式(1)的金属清除剂用于从烯烃复分解反应后混合物中、从烯烃复 分解反应产物中、以及从使用烯烃复分解而合成的有机化合物中去除钌化合物或络合物的 残余物。
[0033] 优选地,选自下式(2)、(3)、(4)和(5)的金属清除剂用于从烯烃复分解反应后混 合物中、从烯烃复分解反应产物中、以及从使用烯烃复分解而合成的有机化合物中去除钌 化合物或络合物的残余物:
[0035] 本发明还涉及两种或多种如上式(1)所定义的金属清除剂用于从烯烃复分解反 应后混合物中、从烯烃复分解反应产物中、以及从使用烯烃复分解而合成的有机化合物中 去除钌化合物或络合物的残余物的用途。
[0036] 优选地,将式(1)的金属清除剂加入到反应后混合物中或加入到溶于有机溶剂中 的受污染的有机化合物中;或者,制备式(1)的金属清除剂在有机溶剂或水中的溶液,并将 该溶液加入到反应后混合物中或加入到溶于有机溶剂中的受污染的有机化合物中。
[0037] 优选地,通过式(1)的金属清除剂来纯化反应后混合物或者受钌化合物或络合物 的残余物污染的有机化合物溶液的时间在1分钟至48小时的范围内。
[0038] 优选地,使用式(1)的金属清除剂的纯化方法在0至120°C范围内的温度下实施。
[0039] 优选地,在加入式(1)的金属清除剂后,经硅胶来过滤反应后混合物或有机化合 物溶液。优选地,使用相当于所用(预)催化剂的20至10000重量%的硅胶进行过滤。
[0040] 优选地,将硅胶(相当于所用(预)催化剂的20至10000重量% )加入到含有式 (1)金属清除剂的反应后混合物或有机化合物溶液中,将整个混合物搅拌1分钟至48小时 的一段时间,随后滤除受污染的硅胶。
[0041] 特别优选的金属清除剂为式(5)的新化合物
[0043] 其构成了本发明的单独的一个方面。
[0044] 术语"烷基"表示具有指定碳原子数的饱和、线性或支化烃基取代基。线性烷基 取代基的实例为甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基和正 癸基。代表性的支化C 3-Clt^jl基取代基包括异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、异戊基、新戊 基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊 基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁 基、1,3-二甲基丁基、2, 2-二甲基丁基、2, 3-二甲基丁基、3, 3-二甲基丁基、1-甲基己基、 2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、1,2-二甲基戊基、1,3-二甲基戊基、 1,2-二甲基己基、1,3-二甲基己基、3, 3-二甲基己基、1,2-二甲基庚基、1,3-二甲基庚基、 3, 3-二甲基庚基等。
[0045] 术语"烷氧基"是指通过氧原子连接的如上所定义的烷基取代基。
[0046] 术语"烷基烷氧基"是指被如上所定义的烷氧基取代基取代的如上所定义的烷基。
[0047] 术语"烷基氨基"是指通过氮原子连接的如上所定义的烷基取代基,其中氮原子的 自由价被氢原子饱和。
[0048] 术语"烯基"是指具有指定碳原子数并含有至少一个碳-碳双键的线性或支化的 无环烃基取代基。代表性的烯基取代基包括乙烯基、烯丙基、1-丁烯基、2-丁烯基、异丁烯 基、1 _戊烯基、2_戊烯基、3_甲基-1-丁烯基、2_甲基_2_ 丁烯基、2, 3_二甲基_2_ 丁烯基、 1_己烯基、2-己烯基、3-己烯基、I-庚烯基、2 -庚烯基、3-庚烯基、I-辛烯基、2-辛烯基、 3_辛烯基、1-壬烯基、2_壬烯基、3_壬烯基、1-癸烯基、2_癸烯基、3_癸烯基等。
[0049] 术语"炔基"是指具有指定碳原子数并含有至少一个碳-碳三键的饱和、线性或支 化的无环经基取代基。代表性的炔基取代基包括乙炔基(acetylenyl,ethynyl)、丙炔基、 1 _ 丁炔基、2- 丁炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-甲基-1- 丁炔基、4-戊炔基、1-己炔基、2-己 炔基、5-己炔基等。
[0050] 术语"环烷基"是指具有指定碳原子数的饱和单环或多环烃基取代基。代表性环 烷基取代基包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基等。
[0051] 术语"环烯基"是指具有指定碳原子数并含有至少一个碳-碳双键的饱和单环或 多环烃基取代基。环烯基取代基的实例包括环戊烯基、环戊二烯基、环己烯基、环己二烯基、 环庚烯基、环庚二烯基、环庚三烯基、环辛烯基、环辛二烯基、环辛三烯基、环辛四烯基、环壬 烯基、环壬二烯基、环癸烯基、环癸二烯基等。
[0052] 术语"环炔基"是指具有指定碳原子数并含有至少一个碳-碳三键的饱和单环或 多环烃基取代基。环炔基取代基的实例包括环辛炔基、环壬炔基、环癸炔基等。
[0053] 术语"芳基"是指具有指定碳原子数的芳族、单环或多环烃基取代基。芳基取代基 的实例包括苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等。
[0054] 术语"杂芳基"是指具有指定碳原子数的芳族单环或多环烃基取代基,其中至少一 个碳原子已被选自〇、N和S的杂原子取代。杂芳基取代基的实例包括呋喃基、噻吩基、咪唑 基、噁唑基、噻唑基、异噁唑基、三唑基、噁二唑基、噻二唑基、四唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪 基、吲哚基、苯并[b]呋喃基、苯并[b]噻吩基、吲唑基、苯并咪唑基、氮杂吲哚基、喹啉基、异 喹啉基、咔唑基等。
[0055] 术语"杂环基团"是指具有碳原子数的饱和或部分不饱和的、单环或多环烃基取代 基,其中至少一个碳原子已被选自〇、N和S的杂原子取代。杂环取代基的实例包括呋喃基、 噻吩基(thiophenyl)、吡咯基、噁唑基、咪唑基、噻唑基、异噁唑基、吡唑基、异噻唑基、三嗪 基、吡略烧酮基(pyrrolidinonyl)、吡略烷基、乙内酰脲基、环氧乙基、氧杂环丁基、四氢咲 喃基、四氣卩莖吩基、卩奎琳基、异卩奎琳基、色酬基、香?素基、Π 引噪基、中氣印基、苯并[b]咲喃 基、苯并[b]噻吩基、吲唑基、嘌呤基、4H-喹嗪基、异喹啉基、喹啉基、酞嗪基、1,5-二氮杂萘 基、咔唑基、β-咔啉基等。
[0056] 现将用以下实施例对本发明进行说明,所述实施例意为帮助更好地理解本发明, 而决不是限制其范围。
[0057] 可商购的化合物(Sigma-Aldrich, Strem Chemicals, Alfa Aesar)不经任何进一 步的纯化地用于反应。化合物(3)和CNCH2CO2K WSigma-Aldrich获得。在保护性的氩气氛 中进行的反应通过Schlenk技术进行,所述反应使用经预干燥的容器、无水的经脱氧的溶 剂,所述无水的经脱氧的溶剂在保护性的氩气氛中从干燥试剂中蒸馏出来;甲苯经钾蒸馏; 二氯甲烷经CaH 2蒸馏。不使用任何保护性的氩气氛而是在空气中进行的反应使用HPLC级 的二氯甲烷和甲苯(Sigma-Aldrich)进行。使用薄层色谱法(TLC)监测反应进程,其中所述 薄层色谱法的板用硅胶和荧光指示剂((Merck Kieselgel 60F254)涂覆。