容器用钢板的制作方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及容器用钢板。
【背景技术】
[0002] 作为容器用钢板(罐用表面处理钢板），一直以来广泛使用被称为"白铁皮"的镀锡 钢板。对于这样的镀锡钢板而言，通常将钢板浸渍于含有重铬酸等6价铬化合物的水溶液 中、或在该溶液中进行电解处理等铬酸盐处理，从而在镀锡表面形成铬酸盐被膜。
[0003] 然而，由于近来的环境问题，在各个领域都有限制Cr的使用的动向，对于容器用钢 板而言，也提出了若干代替铬酸盐处理的处理技术。
[0004] 例如，在专利文献1中，公开了一种表面处理金属板，所述表面处理金属板作为"不 使用Cr、且与树脂密合性优异"的金属板（[0013])，"其特征在于在，金属板的至少一面具有 包含Zr及0的被膜，且该被膜的F量小于每一面0. lmg/m2"（[权利要求1 ])，这里所谓的"金属 板"是"电镀Sn钢板"（[权利要求3])。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:日本特开2008-184630号公报
【发明内容】
[0008]发明要解决的课题
[0009] 近年来，随着消费者对美观的要求的增高，要求更进一步提高容器用钢板所要求 的各种特性。
[0010] 本发明人等对专利文献1公开的容器用钢板(表面处理金属板)进行了进一步研 究。结果发现，在层压了PET膜等树脂之后进行蒸煮处理时，有时对树脂膜的密合性（以下也 称为"树脂密合性"）不足。
[0011] 另外，本发明人等发现，在容器用钢板上用环氧酚醛类涂料形成涂膜之后，在给定 条件下浸渍于番茄汁中时，有时发生涂膜剥离、生锈等，耐腐蚀性较差。
[0012] 本发明是鉴于以上情况而完成的，其目的在于提供一种树脂密合性和耐腐蚀性优 异的容器用钢板。
[0013] 解决课题的方法
[0014] 为了实现上述目的，本发明人等进行了深入研究的结果发现，通过使容器用钢板 的被膜含有特定量的特定成分，可以使树脂密合性和耐腐蚀性均良好，从而完成了本发明。
[0015] 即，本发明提供以下的（1)~(5)。
[0016] (1) -种容器用钢板，其具有钢板表面至少一部分包覆有镀锡层的镀锡钢板、以及 配置于所述镀锡钢板的所述镀锡层侧表面上的被膜，其中，所述被膜含有P、Zr、Ti及二氧化 硅，所述被膜中，换算为所述镀锡钢板的每一面的P的附着量为1~l〇mg/m 2,换算为所述镀 锡钢板的每一面的Zr的附着量为1~40mg/m2,换算为所述镀锡钢板的每一面的Ti的附着量 大于0.5mg/m2且小于10mg/m2,换算为所述镀锡钢板的每一面的Si的附着量为1~40mg/m 2。
[0017] (2)上述（1)所述的容器用钢板，其中，所述被膜中，换算为所述镀锡钢板的每一面 的T i的附着量大于3mg/m2且小于1 Omg/m2。
[0018] (3)上述（1)或(2)所述的容器用钢板，其中，所述被膜的与所述镀锡钢板侧相反侧 的最表面的Ti与Zr的原子比（Ti/Zr)为0.05~2.0,3丨与24勺原子比（3丨/2〇为0.1~3.0。
[0019] (4)上述（1)~(3)中任一项所述的容器用钢板，其中，所述被膜的与所述镀锡钢板 侧相反侧的最表面的P与Zr的原子比(P/Zr)为0.10以上且小于0.50。
[0020] (5)上述（1)~(4)中任一项所述的容器用钢板，其中，所述镀锡钢板是使用表面具 有含镍层的钢板而形成的。
[0021 ]发明的效果
[0022] 根据本发明，可以提供一种树脂密合性和耐腐蚀性优异的容器用钢板。
【附图说明】
[0023] 图1是说明180度剥离试验的示意图。
[0024] 符号说明
[0025] 1容器用钢板
[0026] 2 膜
[0027] 3钢板切下的部位
[0028] 4 重物
[0029] 5剥离长度
【具体实施方式】 [0030]〔容器用钢板〕
[0031]本发明的容器用钢板具有镀锡钢板、以及配置于镀锡钢板的镀锡层侧表面上的被 膜。而且，该被膜含有特定量的P、Zr和Ti，另外还含有特定量的二氧化硅，由此使树脂密合 性和耐腐蚀性均优异。
[0032] 以下，对镀锡钢板及被膜的具体形态进行详细说明。首先，对镀锡钢板的形态进行 说明。
[0033] 〈镀锡钢板〉
[0034] 镀锡钢板具有钢板和包覆钢板表面至少一部分的镀锡层。以下，对钢板及镀锡层 的形态进行详细说明。
[0035] (钢板）
[0036] 镀锡钢板中的钢板种类没有特别限制。可以使用通常用作容器材料的钢板(例如， 低碳钢板、极低碳钢板）。该钢板的制造方法、材质等没有特别限制。可以从通常的钢片制造 工序经过热乳、酸洗、冷乳、退火、调质乳制等工序来制造。
[0037]根据需要，钢板可以使用在其表面形成了含镍层(含Ni层）的钢板，并且在该含Ni 层上形成镀锡层。通过使用具有含Ni层的钢板来实施镀锡，能够形成含有岛状Sn的镀锡层。 其结果是提高了焊接性。
[0038]作为含Ni层，只要含有镍即可。可以列举例如，镀Ni层(Ni层）、Ni_Fe合金层等。
[0039] 对钢板赋予含Ni层的方法没有特别限制。可以列举例如公知的电镀等方法。另外， 在赋予Ni-Fe合金层作为含Ni层的情况下，通过电镀等对钢板表面上赋予Ni，然后进行退 火，由此可以使Ni扩散层配位，形成Ni-Fe合金层。
[0040] 含Ni层中的Ni量没有特别限制，以每一面换算为Ni的量计，优选为50~2000mg/ m2。如果在上述范围内，则在成本方面也是有利的。
[0041] mm)
[0042]镀锡钢板在钢板表面上具有镀锡层。该镀锡层可以设置于钢板的至少一面，也可 以设置于两面。
[0043]镀锡层中的钢板每一面的Sn附着量优选为0.1~15.Og/m2。如果Sn附着量在上述 范围内，则容器用钢板的耐腐蚀性更优异。其中，更优选为0.2~15.Og/m2。从加工性优异这 方面考虑，进一步优选为1.0~15. Og/m2。
[0044]需要说明的是，Sn附着量可以通过电量法或荧光X射线进行表面分析来测定。在荧 光X射线的情况下，使用已知Sn量的Sn附着量样品，预先作出与Sn量相关的标准曲线，使用 该标准曲线相对地确定Sn量。
[0045]镀锡层是包覆钢板表面上至少一部分的层，可以是连续层，也可以是不连续的岛 状。
[0046] 作为镀锡层，除了镀锡得到的锡单质镀敷层的镀锡层以外，还包括在镀锡后通过 通电加热等使锡加热熔融而得到的在锡单质镀敷层的最下层(锡单质镀敷层/钢板界面)形 成了 一部分Fe-Sn合金层的镀锡层。
[0047] 另外，作为镀锡层，还包括对表面具有含Ni层的钢板进行镀锡并通过通电加热等 使锡加热熔融而得到的在锡单质镀敷层的最下层(锡单质镀敷层/钢板界面)形成了一部分 Fe-Sn-Ni合金层、Fe-Sn合金层等的镀锡层。
[0048]作为镀锡层的制造方法，可以列举公知的方法(例如，电镀法、浸渍于熔融的Sn中 进行镀敷的方法）。
[0049] 例如，使用苯酚磺酸镀锡浴、甲磺酸镀锡浴、或卤素类镀锡浴，在钢板表面电镀Sn， 使得每一面的附着量达到给定量(例如，2.8g/m 2)，然后在Sn的熔点（231.9°C)以上的温度 下进行加热熔融处理，从而能够制造在锡单质镀敷层的最下层形成有Fe-Sn合金层的镀锡 层。在省略了加热熔融处理的情况下，可以制造锡单质镀敷层。
[0050] 另外，钢板在其表面上具有含Ni层的情况下，如果使含Ni层上形成锡单质镀敷层， 并进行加热熔融处理，则可以在锡单质镀敷层的最下层(锡单质镀敷层/钢板界面)形成Fe-Sn-Ni合金层、Fe-Sn合金层等。
[0051 ]〈被膜〉
[0052] 被膜配置于上述镀锡钢板的镀锡层侧的表面上。
[0053] 被膜含有P、Zr、Ti、以及二氧化硅形式的Si作为其成分。以下首先对各成分进行详 细说明，然后对被膜的形成方法进行详细说明。
[0054] (P、Zr、Ti 及 Si)
[0055] 被膜含有P(磷元素），镀锡钢板每一面的换算为P的附着量（以下也称为"P附着 量"）为1~lOmg/n^P附着量在上述范围内时，容器用钢板的耐腐蚀性优异。
[0056] P附着量小于lmg/m2时，耐腐蚀性较差。需要说明的是，从处理液稳定性的观点考 虑，确保超过10. 〇mg/m2的P附着量是非常困难的，即使能够确保，也会在被膜内发生凝聚破 坏而降低树脂密合性。
[0057]被膜含有Zr(锆元素），镀锡钢板每一面的换算为Zr的附着量（以下也称为"Zr附着 量"）为1~40g/m2dr附着量在上述范围内时，容器用钢板的树脂密合性和耐腐蚀性优异。 其中，从性价比优异的观点考虑，更优选为1~25mg/m 2。
[0058] Zr附着量小于lmg/m2时，树脂密合性和耐腐蚀性差。需要说明的是，Zr附着量即使 超过40.0 mg/m2也不存在性能上的问题，但