考虑， 实施阴极电解处理时的电解电流密度优选为低电流密度，更具体而言，优选为〇. 05~7.0A/ dm2，更优选为1.0~4. ΟΑ/dm2。通过使用本发明的处理液，能够以低电流密度形成被膜。
[0108] 这时，从进一步抑制附着量降低、可以稳定地形成被膜、并进一步抑制形成的被膜 的特性降低的观点考虑，阴极电解处理的通电时间优选为0.1~5秒钟，更优选为0.3~2秒 钟。
[0109] 另外，阴极电解处理时的电量密度优选为0.20~15C/dm2,更优选为0.40~10C/ dm2。
[oho]在阴极电解处理等之后，可以根据需要对得到的钢板进行水洗处理和/或干燥以 除去未反应物。干燥时的温度和方式没有特别限定，可以应用例如通常的干燥机、电炉干燥 方式。
[0111] 作为干燥处理时的温度，优选为100°C以下。其下限没有特别限定，通常为室温左 右。
[0112] 由本发明的制造方法得到的本发明的容器用钢板可以用于DI罐、食品罐、饮料罐 等各种容器的制造。
[0113]实施例
[0114] 以下，列举实施例具体地对本发明进行说明。但是，本发明并不限定于此。
[0115] 〈镀锡钢板的制造〉
[0116]按照以下的两个方法[(K-1)和(K-2)]制造了镀锡钢板。
[0117] (K-1)
[0118] 对板厚0.22mm的钢板(T4原板)进行电解脱脂和酸洗，然后实施了镀锡。接着，在锡 的熔点以上的温度下实施加热熔融处理，在T4原板的两面形成了具有第2表所示的每一面 Sn附着量的镀锡层。通过这样操作，从下层侧起依次形成了由Fe-Sn合金层/Sn层构成的镀 敷层。
[0119] (K-2)
[0120]对板厚0.22mm的钢板(T4原板)进行电解脱脂，使用瓦特浴(Watts bath)以第2表 所示的每一面Ni附着量在两面形成镀镍层，然后在10体积％H2+90体积％N2的气体氛围中于 700°C进行退火，使镀镍扩散渗透，由此在两面形成了 Ni-Fe合金层(含Ni层）（Ni附着量示于 第2表)。
[0121]接着，使用镀锡浴对上述表层具有含Ni层的钢板在两面以第2表所示的每一面Sn 附着量形成锡单质镀敷层，然后在Sn的熔点以上实施加热熔融处理，在T4原板的两面形成 了镀锡层。通过这样操作，从下层侧其依次形成了由Ni-Fe合金层/Fe-Sn-Ni合金层/Sn层构 成的镀敷层。
[0122]〈被膜的形成〉
[0123] 使用第1表所示组成的处理液(溶剂:水），在第2表所示的浴温、电解条件（电流密 度、通电时间）下对钢板实施了阴极电解处理。然后，对得到的钢板进行水洗，使用鼓风机在 室温下进行干燥，在两面形成了被膜。
[0124] 需要说明的是，作为第1表所示的胶体二氧化硅，使用了日产化学工业株式会社制 造的SNOWTEX 0XS(平均粒径：6nm)、SN0WTEX 0S(平均粒径：10nm)、SN0WTEX 0(平均粒径： 15nm)、SN0WTEX 0-40(平均粒径：25nm)、SN0WTEX 0L(平均粒径：45nm)〇
[0125] 另外，作为第1表所示的正磷酸，使用的是磷酸浓度为85质量％的正磷酸。
[0126] 使用以下方法对所制作的钢板进行了树脂密合性和耐腐蚀性的评价。将各成分量 及评价结果归纳示于第2表。
[0127] 需要说明的是，通过上述方法对被膜的P附着量、Ti附着量、Zr附着量和Si附着量 及原子比进行了测定。
[0128] 〈树脂密合性〉
[0129] 在所制作的容器用钢板的两面层压厚25μπι、共聚比12mol%的间苯二甲酸共聚聚 对苯二甲酸乙二醇酯膜，制作了层压钢板。层压通过如下方式进行：将加热至210°C的钢板 与膜用一对橡胶辊夹住，使膜热粘接于钢板，通过橡胶辊后，在1秒钟以内进行水冷。此时， 钢板的传送速度为40m/分，橡胶辊的夹持长度为17mm。这里，夹持长度是指橡胶辊与钢板相 接的部分在传送方向上的长度。然后，对制作的层压钢板进行下述树脂密合性的评价。
[0130] 树脂密合性的评价通过温度150°C、相对湿度100%的蒸煮气体氛围中的180度剥 离试验来进行。180度剥离试验是指如下所述进行的膜剥离试验:使用残留有如图1(a)所示 的膜2、且切下了钢板1的一部分3的试验片(尺寸:30mmX 100mm)，如图1(b)所示，在试验片 的一端加上重物4(100g)并在膜2侧折返180度，放置30分钟。然后，测定图1(c)所示的剥离 长度5，如下所述对树脂密合性进行评价，如果为?、?或Λ，则树脂密合性评价为良好。
[0131] ◎:剥离长度小于40mm
[0132] 〇：剥离长度为40mm以上且小于45mm
[0133] Λ:剥离长度为45mm以上且小于50mm
[0134] X :剥离长度为50mm以上
[0135] 〈耐腐蚀性〉
[0136]在所制作的容器用钢板的两面涂布环氧酚醛类涂料，使得附着量为50mg/dm2,然 后在210°C下进行10分钟的烘烤，形成了涂膜。接着，使其在装有市售的番茄汁的烧杯中于 50°C下浸渍20天，对是否发生涂膜剥离和是否生锈进行肉眼观察，如下所述进行评价，如果 为?，则耐腐蚀性评价为良好。
[0137]〇:未发生涂膜剥离及生锈(与铬酸耐蚀处理材料相同）
[0138] X:涂膜剥离、明显生锈
[0139] 表1 第1表(1)
[0140]
[0141] 表2 第1表(2)
[0142]
[0145]表4 第2表(2)
[0146]
[0147] 由上述第1~2表所示的结果可知，确认了本发明例均具有优异的树脂密合性和耐 腐蚀性。
[0148] 其中，Ti附着量超过3mg/m2的发明例13~16的树脂密合性更优异。
[0149] 另外，与原子比（Si/Zr)超过3.0的发明例6和7相比，原子比（Si/Zr)在0.1~3.0的 范围内的发明例具有树脂密合性优异的倾向。
[0150] 另外可知，与原子比（P/Zr)为0.50以上的发明例10、27、30和31相比，原子比（P/ Zr)为0.10以上且小于0.50的发明例具有树脂密合性优异的倾向。
[0151] 相比之下，Zr附着量小于lmg/m2的比较例1、2、8和9的树脂密合性和耐腐蚀性差。
[0152] 另外，Ti附着量为0.5mg/m2以下的比较例3、4、10和11的树脂密合性差。
[0153] 另外，Si附着量小于lmg/m2或超过40mg/m2的比较例5~7及12~14的树脂密合性 差。
[0154 ]另外，P附着量小于lmg/m2的比较例15和16的耐腐蚀性差。
【主权项】
1. 一种容器用钢板，其具有钢板表面的至少一部分包覆有镀锡层的镀锡钢板、以及配 置于所述镀锡钢板的所述镀锡层侧表面上的被膜， 其中，所述被膜含有P、Zr、Ti及二氧化硅， 所述被膜中，换算为所述镀锡钢板的每一面的P的附着量为1~l〇mg/m2,换算为所述镀 锡钢板的每一面的Zr的附着量为1~40mg/m2,换算为所述镀锡钢板的每一面的Ti的附着量 大于0.5mg/m 2且小于10mg/m2,换算为所述镀锡钢板的每一面的Si的附着量为1~40mg/m2。2. 根据权利要求1所述的容器用钢板，其中，所述被膜中，换算为所述镀锡钢板的每一 面的Ti的附着量大于3mg/m2且小于10mg/m 2。3. 根据权利要求1或2所述的容器用钢板，其中，所述被膜的与所述镀锡钢板侧相反侧 的最表面的Ti与Zr的原子比（Ti/Zr)为0.05~2.0,3丨与24勺原子比（3丨/2〇为0.1~3.0。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的容器用钢板，其中，所述被膜的与所述镀锡钢板 侧相反侧的最表面的P与Zr的原子比(P/Zr)为0.10以上且小于0.50。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的容器用钢板，其中，所述镀锡钢板是使用表面具 有含镍层的钢板而形成的。
【专利摘要】本发明提供一种树脂密合性和耐腐蚀性优异的容器用钢板。所述容器用钢板具有钢板表面的至少一部分包覆有镀锡层的镀锡钢板、以及配置于所述镀锡钢板的所述镀锡层侧的表面上的被膜，其中，所述被膜含有P、Zr、Ti和二氧化硅，所述被膜中，换算为所述镀锡钢板的每一面的P的附着量为1～10mg/m2，换算为所述镀锡钢板的每一面的Zr的附着量为1～40mg/m2，换算为所述镀锡钢板的每一面的Ti的附着量大于0.5mg/m2且小于10mg/m2，换算为所述镀锡钢板的每一面的Si的附着量为1～40mg/m2。
【IPC分类】C25D5/26, C25D9/08, B65D8/00, B65D25/34, C23C28/00
【公开号】CN105579616
【申请号】CN201480052274
【发明人】中村纪彦, 须藤干人, 大岛安秀, 重国智文, 铃木威, 中丸裕树, 中川佑介
【申请人】杰富意钢铁株式会社
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2014年9月22日
【公告号】WO2015046145A1