间体;其中所述环氧卤丙烷为环氧溴丙 烷、环氧碘丙烷和环氧氯丙烷中的一种;其反应方程式如下：
[0048]
[0049] (2b)将季铵盐化合物与阻聚剂混合，缓慢加入步骤(lb)合成的活性中间体在温度 为10~80°C条件下反应1~10h，得所述活性大单体;其反应方程式如下：
[0050]
[00511所述季铵盐化合物为N(R2R3R4)，，其中R2、R 3和R4分别独自为&-3烷基；
[0052] (3b)步骤(2b)合成的活性大单体，甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸和马来酸酐中的一 种，APEG、VPEG、HPEG和TPEG中的一种，丙烯酰胺、烯丙基磺酸钠和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺 酸中的一种，水和分子量调节剂混合，升温至85~95°C，滴加引发剂，滴加时间为1~10h，滴 加完毕后保温，保温时间为1~12h，然后降温至45~50°C，调节pH至7.0-8.0,得到式(2)所 示的超早强聚羧酸减水剂。
[0053] 优选地，所述步骤(lb)中烯丙醇、异丁烯醇、4-羟丁基乙烯基醚和异戊烯醇中的一 种，环氧乙烷和环氧乙烷与环氧丙烷的混合物中的一种，与环氧卤丙烷的摩尔比为烯丙醇、 异丁烯醇、4-羟丁基乙烯基醚和异戊烯醇中的一种：环氧乙烷和环氧乙烷与环氧丙烷的混 合物中的一种:环氧卤丙烷= 1:5~250:1~150。
[0054] 所述步骤(2b)中季铵盐化合物与活性中间体的摩尔比为0.2:1~2:1。
[0055] 所述步骤(3b)中活性大单体，甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸和马来酸酐中的一种， APEG、HPEG、VPEG和TPEG中的一种与丙烯酰胺、烯丙基磺酸钠和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸 中的一种的摩尔比为所述ΡΕ0活性大单体：甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸和马来酸酐中的一 种:APEG、HPEG、VPEG和TPEG中的一种：丙烯酰胺、烯丙基磺酸钠和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺 酸中的一种= = 1.0~3.0:1~6.0:1:0.2~6.0。
[0056] 优选地，所述步骤（lb)中催化剂为氢化钠或钠;所述步骤(2b)中阻聚剂为对苯二 酚或对甲醚苯酚，所述阻聚剂的用量为所述活性中间体摩尔数的0.002%~0.010%;所述 步骤(3b)中分子量调节剂为巯基化合物和异丙醇中的至少一种，所述分子量调节剂的用量 为所述活性大单体，甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸和马来酸酐中的一种，APEG、VPEG、HPEG和 TPEG中的一种与丙烯酰胺、烯丙基磺酸钠和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸中的一种的总摩尔 数的0.005~5%;所述步骤(3b)中引发剂的滴加时间为1~1 Oh;所述步骤(3b)中保温时间 为1~12h;所述步骤(3b)中引发剂是过硫酸钾、过硫酸铵、双氧水和过氧化苯甲酰中的一 种，所述引发剂的用量为所述活性大单体，甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸和马来酸酐中的一 种，APEG、VPEG、HPEG和TPEG中的一种与丙烯酰胺、烯丙基磺酸钠和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺 酸中的一种的总摩尔数的0.05%~5%。优选地，所述步骤(3a)中分子量调节剂为3-巯基丙 酸、巯基乙酸、巯基乙醇和吊白块中的至少一种。
[0057] 本发明所述活性中间体的结构式如下：
[0058]
[0059] 其中心为!12〇 = 01-〇-〇12〇12〇12〇12-、112〇 = 01012-、
或者
X 为 Cl、Br或 I;
[0060] m为5~200的整数，n为0~50的整数，z为1~150的整数。
[0061 ]本发明所述活性大单体的结构式如下：
[0062]
[0063] 其中 1^为!12〇 = 〇1-0-〇12〇12〇12〇12-、112〇 = 〇1〇12-
或者
R2、R3和R4分别独自为3烷基;X-为Cl-、Br-或Γ; ，+
[0064] m为5~200的整数，n为0~50的整数，z为1~150的整数。
[0065]优选地，所述脱模强度大于25MPa。
[0066] 优选地，所述管片初体自然养护至脱模强度的时间为8-10h。
[0067] 优选地，所述增加管片初体强度的养护是指将脱模后的管片初体自然水养护7~ 14天后继续进行自然养护。管片脱模后优选覆盖塑料薄膜，防止水份散失、温度下降过快。 管片脱模后优选地放入水池中进行7天的水养护。在冬季和夏季，管片入水池前最好采取保 温、保湿措施。入水前管片与水池内水的温度差不得大于20°C。管片从水池中吊出后，放在 堆场上继续7天保湿养护。
[0068] 优选地，所述管片中布设有钢筋。制得的管片为钢筋混凝土管片。
[0069]优选地，所述管片中还包含钢纤维。制得的管片为钢纤维混凝土管片。更优选地， 所述钢纤维为端钩型钢纤维。最优选地，所述端钩型钢纤维的长度为60mm，直径为0.75mm， 抗拉强度为1800N/m 3,弹性模量为210000N/m3。所述钢纤维的用量优选为38~45kg/m3管片， 更优选为40kg/m3管片。
[0070] 优选地，所述混凝土还包括粉煤灰。粉煤灰的加入不仅可以替代部分水泥，降低混 凝土的成本，保护环境，而且能改善混凝土的和易性等性能。
[0071] 优选地，所述超早强聚羧酸减水剂的重量为水泥重量的2.4%-3.5%。
[0072] 优选地，所述混凝土的水胶比为0.30-0.35;所述混凝土的i丹落度为50-70mm;所述 混凝土的砂率为29-36%。
[0073] 优选地，所述混凝土包括以下重量份的组分：水泥395-405份，集料1750-1980份， 超早强聚羧酸减水剂10-14份以及水140-155份。更优选地，所述集料为碎石和砂子的混合 物，其中，砂子为537-667份，碎石为1185-1315份。
[0074]更优选地，所述混凝土还包括45-55份的粉煤灰。
[0075] 优选地，所述混凝土包括以下重量份的组分：水泥398-402份，集料为1800-1900 份，超早强聚羧酸减水剂11-13份，粉煤灰48-52份以及水145-152份。更优选地，所述集料为 碎石和砂子的混合物，其中，砂子540-630份，碎石1222-1312。
[0076] 最优选地，所述混凝土包括以下重量份的组分：水泥400份，砂子540份，碎石1312 份，水140-155份，超早强聚羧酸减水剂12.6份以及粉煤灰50份;其中，砂子和碎石为所述集 料。
[0077] 本发明还提供了根据管片的制备方法制得的管片。
[0078] 本发明还提供了超早强聚羧酸减水剂在管片中的应用，所述超早强聚羧酸减水剂 为式(1)或式(2)所示的化合物；
[0079] 所述式(1)所示的化合物的结构式如下：
[0080]
[0081 ]所述式(2)所示的化合物的结构式如下：
[0082]
[0083] 其中a均为1~80的整数，b均为1~80的整数，c均为1~50的整数；1均为1~50的整 数；
[0084] R 为 Η或 CH3;
[0085]
独自为C1-3烷基;X_均为(：1_、8厂或1_;!11均为5~200的整数，11均为0~50的整数，2均为1~ 150的整数。
[0088] 相对于现有技术，本发明的有益效果为：
[0089] 1)本发明的管片的制备方法使用超早强聚羧酸减水剂，不需要掺加任何活性增强 掺合材，免去了蒸汽养护工序，完全通过自然条件进行养护，可节约能源，保护环境；
[0090] 2)由于水泥水化在自然温度下进行，混凝土内部结构不会被破坏，结构的均一性 及匀质性好，提高管片强度；
[0091] 3)使用本发明的管片的制备方法生产的管片，强度稳定，均方差小于普通工艺生 产的管片均方差(本发明方法的均方差:5.0-8. OMPa，普通方法均方差:10.0-20.0 MPa);
[0092] 4)C50管片，通常蒸汽养护后的拆模强度为25MPa，采用免蒸养工艺生产的管片，8-12h，可拆模，拆模强可达28-30MPa。
【具体实施方式】
[0093]为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例对本发明 作进一步说明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围，下列实 施例中未提及的具体实验方法，通常按照常规实验方法进行。本发明所述VPEG:4-羟丁基乙 烯基醚聚氧乙烯醚;APEG:烯丙醇聚氧乙烯醚;HPEG:异丁烯醇聚氧乙烯醚;TPEG:异戊烯醇 聚氧乙烯醚。以下实施例中的管片为钢筋混凝土管片，管片中布设有钢筋。
[0094] 实施例1
[0095] -种管片的制备方法，包括:将混凝土浇筑完成后形成的管片初体自然养护10h后 时，脱模强度达到28MPa，脱模，接着自然水养护7天后继续自然养护，即得到所述管片；
[0096]其中，所述混凝土包括以下重量份的组分:水泥395份，粉煤灰45份，砂子537份，碎 石1185份，超早强聚羧酸减水剂10份以及水140份；
[0097] 所述超早强聚羧酸减水剂由以下方法制备而成：
[0098] 1)活性中间体的合成
[00"] 在封闭的高压爸中加入5mol异戊稀醇，lg氢化钠，25mol环氧乙烧，和5mol环氧氯 丙烷，搅拌，80 °C反应1 Oh，即得反应产物活性中间体。
[0100] 2)活性大单体的合成
[0101] 将lmol三乙胺和对苯二酚加入烧瓶中，升温至10°C，缓慢滴加含有5mol步骤（1)合 成的活性中间体的三乙胺溶液，所述对苯二酚的用量为所述活性中间体摩尔数的0.02%， 滴加完毕后，于l〇°C条件下，继续保温反应10h，即得活性大单体。
[0102] 3)超早强聚羧酸减水剂的合成
[0103] 在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的1000ml四口烧瓶中，加入分子量调节剂、 lmol步骤(2)所述活性大单体、lmol甲基丙稀酸、1 .Omol APEG和400ml去离子水，所述分子 量调节剂为3-巯基丙酸，所述分子量调节剂的用量为所述活性大单体、甲基丙烯酸和APEG 总摩尔数的0.005%，升温至85°C，滴加引发剂的水溶液，所述引发剂为过硫酸钾，所述引发 剂的用量为所述活性大单体、甲基丙烯酸和APEG总摩尔数的0.05%，滴加时间为lh，滴加完 毕后，保温反应lh，降温至50°C下，加入质量浓度为30%的NaOH溶液，调节pH = 7.0，即得超 早强聚羧酸减水剂。
[0104] 实施例2
[0105] 一种管片的制