0021] ( 3 )产物分离：水合反应结束后，过滤除去催化剂，先蒸馏除去溶剂得到粗产品，然 后再减压精馏得到松油醇产物。
[0022] 实施例3 利用碳基固体酸合成松油醇的方法： (1)碳基固体酸催化剂的制备： 按重量份数取100份草浆碱木质素，20份氢氧化钠，300份水加入到反应釜中，室温搅 拌溶解后，加入150份环氧氯丙烷，搅拌lh，于60°C凝胶化16h，凝胶用浓度为lmol/L的盐 酸水溶液浸泡18h，水洗至中性，于70°C真空干燥18h，将干凝胶在40(TC下碳化7h，然后在 140°C下用98%的浓硫酸磺化6h，磺化时按100份重量的碳用220份重量的98%的浓硫酸 进行磺化，磺化后用去离子水洗至中性，在70°C下真空干燥18h，制得碳基固体酸催化剂。
[0023] (2)水合反应：按重量份数取碳基固体酸催化剂2份、蒸馏水15份、松节油10份、 丁醇75份加入到三口烧瓶中，加入搅拌子，于70°C油浴反应18h。
[0024] (3 )产物分离：水合反应结束后，过滤除去催化剂，先蒸馏除去溶剂得到粗产品，然 后再减压精馏得到松油醇产物。
[0025] 实施例4 利用碳基固体酸合成松油醇的方法： (1)碳基固体酸催化剂的制备： 按重量份数取100份蔗渣碱木质素，30份氢氧化钠，400份水加入到反应釜中，室温搅 拌溶解后，加入250份环氧氯丙烷，搅拌lh，于70°C凝胶化12h，凝胶用浓度为lmol/L的盐 酸水溶液浸泡20h，水洗至中性，于80°C真空干燥16h，将干凝胶在450°C下碳化6h，然后在 160°C下用98%的浓硫酸磺化4h，磺化时按100份重量的碳用240份重量的98%的浓硫酸 进行磺化，磺化后用去离子水洗至中性，在80°C下真空干燥16h，制得碳基固体酸催化剂。
[0026] (2)水合反应：按重量份数取碳基固体酸催化剂2. 5份、蒸馏水18份、松节油10 份、异丁醇95份加入到三口烧瓶中，加入搅拌子，于75°C油浴反应16h。
[0027] ( 3 )产物分离：水合反应结束后，过滤除去催化剂，先蒸馏除去溶剂得到粗产品，然 后再减压精馏得到松油醇产物。
[0028] 实施例5 (1)碳基固体酸催化剂的制备： 按重量份数取100份木浆碱木质素，45份氢氧化钠，500份水加入到反应釜中，室温搅 拌溶解后，加入350份环氧氯丙烷，搅拌lh，于80°C凝胶化8h，凝胶用浓度为lmol/L的盐 酸水溶液浸泡22h，水洗至中性，于90°C真空干燥14h，将干凝胶在480°C下碳化5h，然后在 180°C下用98%的浓硫酸磺化3h，磺化时按100份重量的碳用260份重量的98%的浓硫酸 进行磺化，磺化后用去离子水洗至中性，在90°C下真空干燥14h，制得碳基固体酸催化剂。
[0029] (2)水合反应：按重量份数取碳基固体酸催化剂2. 5份、蒸馏水22份、松节油10 份、丁醇110份加入到三口烧瓶中，加入搅拌子，于78°C油浴反应14h。
[0030] (3 )产物分离：水合反应结束后，过滤除去催化剂，先蒸馏除去溶剂得到粗产品，然 后再减压精馏得到松油醇产物。
[0031] 实施例6 (1)碳基固体酸催化剂的制备： 按重量份数取100份竹浆碱木质素，60份氢氧化钠，600份水加入到反应釜中，室温搅 拌溶解后，加入500份环氧氯丙烷，搅拌lh，于90°C凝胶化5h，凝胶用浓度为lmol/L的盐 酸水溶液浸泡24h，水洗至中性，于KKTC真空干燥12h，将干凝胶在500°C下碳化4h，然后 在190°C下用98%的浓硫酸磺化2h，磺化时按100份重量的碳用280份重量的98%的浓硫 酸进行磺化，磺化后用去离子水洗至中性，在KKTC下真空干燥12h，制得碳基固体酸催化 剂。
[0032] (2)水合反应：按重量份数取碳基固体酸催化剂3份、蒸馏水25份、松节油10份、 异丁醇125份加入到三口烧瓶中，加入搅拌子，于80°C油浴反应12h。
[0033] (3 )产物分离：水合反应结束后，过滤除去催化剂，先蒸馏除去溶剂得到粗产品，然 后再减压精馏得到松油醇产物。
【主权项】
1. 一种利用碳基固体酸催化松节油一步水合合成松油醇的方法，其特征在于：利用碳 基固体酸催化松节油合成松油醇由以下重量份数的原料组成： 碳基固体酸催化剂 1?3份； 蒸馈水 10?25份； 松节油 10份； 溶剂 25?125份； 利用碳基固体酸催化松节油一步水合合成松油醇的方法，首先是碳基固体酸催化剂的 制备，接着是催化剂与松节油的水合反应，最后是产物的分离。
2. 根据权利要求1所述的利用碳基固体酸催化松节油一步水合合成松油醇的方法， 其特征在于：所述的碳基固体酸催化剂的制备如下：将碱木质素：氢氧化钠：水的重量比为 100 :2?60 :100?600的比例加入到反应釜中，室温搅拌溶解后，再加入10?500份重 量的环氧氯丙烷，搅拌lh，于30?90°C凝胶化5h?24h，凝胶用浓度为lmol/L的盐酸水 溶液浸泡l〇h?24h，水洗至中性，于50?10(TC真空干燥12?24h，将干凝胶在300? 500°C下碳化4?10h，然后在100?190°C下用98%的浓硫酸磺化2?10h，磺化时按100 份重量的碳用180?280份重量的98%的浓硫酸进行磺化，磺化后用去离子水洗至中性，在 50?10(TC下真空干燥12?24h，制得碳基固体酸催化剂。
3. 根据权利要求2所述的碳基固体酸催化剂的制备方法，其特征在于：所述的碱木质 素为木浆、竹浆、草浆和蔗渣造纸黑液酸析木质素中的一种或几种，其固含量质量百分比为 93% ?97%。
4. 根据权利要求1所述的一种利用碳基固体酸催化松节油一步水合合成松油醇的方 法，其特征在于：所述的催化剂与松节油的水合反应及产物的分离过程如下：按重量份数 取碳基固体酸催化剂、蒸馏水、松节油、溶剂加入到三口烧瓶中，于60?80°C油浴反应12? 24h后，过滤除去催化剂，先蒸馏除去溶剂得到粗产品，然后再减压精馏得到松油醇产物。
5. 根据权利要求1所述的一种利用碳基固体酸催化松节油一步水合合成松油醇的方 法，其特征在于：所述的溶剂为异丙醇、丁醇和异丁醇中的任一种。
【专利摘要】本发明提供了一种利用碳基固体酸催化松节油一步水合合成松油醇的方法，其特征在于，以松节油为原料，以异丙醇或丁醇或异丁醇为溶剂，在碳基固体酸催化剂催化作用下使松节油一步水合合成松油醇。本发明提供的碳基固体酸采用木质素凝胶法制备，具有微孔介孔发达、催化活性高、分离容易、热稳定性好、可重复作用、再生容易和制备成本低等优点，利用该固体酸催化松节油一步水合合成松油醇，松节油转化率高达95～98%，松油醇产率为35～42%，且在生产过程中无液体废酸、废水产生，大大地降低对环境的污染，符合绿色化学的要求。
【IPC分类】C07C33-14, C07C29-04, B01J27-02
【公开号】CN104529707
【申请号】CN201510002426
【发明人】刘祖广, 曹松, 卢祥, 雷福厚
【申请人】广西民族大学
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2015年1月5日