过如此构成，可以提供例如适合 形成层叠陶瓷电容器的内部电极的导电性糊剂组合物。
[0040] 在此公开的导电性糊剂组合物的优选一方式的特征在于，其被调制成能够用于选 自由喷涂、辊涂、丝网印刷、凹版印刷、胶版印刷和喷墨印刷组成的组中的任意一种印刷方 法。
[0041] 本发明的导电性糊剂组合物在以陶瓷生片作为被印刷体的印刷中，虽然具有对于 片材的适度的溶合，但却可以抑制片浸蚀性，因此可以适用于各种印刷法。例如，可以适合 应用于对于丝网印刷法而言困难、可以以更高精度生产率良好地印刷厚度更薄的导电性涂 膜的凹版印刷法。
[0042] 如上所述的本发明提供的导电性糊剂组合物在以陶瓷生片作为被印刷体的印刷 中，通过例如凹版印刷法等可以高精度且生产率良好地印刷厚度更薄的导电性涂膜。因此， 通过用于形成层叠陶瓷电容器的内部电极，可以更清楚地发挥其优点，因此优选。
【附图说明】
[0043] 图1为示意性地表示层叠陶瓷电容器的结构的局部切口立体截面图。
[0044] 图2的（a) (b)分别为将实施例中制作的导电性糊剂组合物1和2印刷而得到的 电极图案的截面形状图的一例。
【具体实施方式】
[0045] 以下，对本发明的优选实施方式进行说明。需要说明的是，本说明书中，特别提及 的事项以外的事项且为本发明的实施必要的事情（例如导电性糊剂组合物的调制方法、对 基板的赋予方法及焙烧方法等）可作为基于本领域中的现有技术的本领域技术人员的设 计事项来掌握。本发明可以基于本说明书中公开的内容和本领域中的技术常识来实施。
[0046] 在此公开的导电性糊剂组合物本质上含有导电性粉末、粘结剂和有机溶剂。在此， 导电性粉末均匀地分散于典型地说由粘结剂和有机溶剂构成的载体（有机介质）。
[0047][导电性粉末]
[0048] 导电性粉末为担负焙烧导电性糊剂组合物后得到的焙烧体（典型地说为导电性 膜）的导电性的物质。对这种导电性粉末的种类等没有特别限制，可以没有特别限制地使 用以往用于目标的导电性糊剂组合物的各种导电性粉末。
[0049] 这种导电性糊剂组合物可以为电极层形成用、印刷电路用、接合用、电阻体用、 各向异性导电性墨用等的各种用途，作为构成这种导电性粉末的材料的一例，可例示出 金（Au)、银（Ag)、铜（Cu)、铂（Pt)、钯（Pd)、钌（Ru)、铑（Rh)、铱（Ir)、锇（Os)、镍（Ni) 和铝（A1)等金属以及它们的合金，炭黑等含碳材料，表示为LaSrC 〇Fe03*氧化物（例如 LaSrCoFe03)、LaMn0 3系氧化物（例如 LaSrGaMgO 3)、LaFe03系氧化物（例如 LaSrFeO 3)、 LaC〇03*氧化物（例如LaSrC〇0 3)等的过渡金属钙钛矿型氧化物所代表的导电性陶瓷等。 虽然没有特别限定，但是例如以形成MCLL的内部电极层为目的使用该导电性糊剂组合物 的情况下，优选由即使在焙烧温度下也不会熔融的镍（Ni)、铂（Pt)、钯（Pd)、银（Ag)和铜 (Cu)中的任意一种或两种以上的金属种类构成。需要说明的是，这些导电性粉末可以在不 会损害本发明导电性糊剂组合物特性的范围内含有杂质。
[0050] 颗粒的形状、粒径没有严格限制，例如可以使用具有按照用途等而选择代表性地 平均粒径为数nm~数ym左右、例如10nm~10 ym左右范围内的平均粒径的颗粒。需要 说明的是，关于本说明书中的"平均粒径"，在平均粒径大致为0.5 ym以上的范围内，可以 以通过基于激光散射?衍射法的粒度分布测定装置测得的粒度分布中的累积值50%时的 粒径（50%体积平均粒径；以下有时简称为D50。）来求出，在平均粒径大致为0. 5ym左右 以下的范围内，可以以基于通过电子显微镜等的观察设备来观察的观察图像内的多个颗粒 的圆当量直径制成的粒度分布中的累积值50%时的粒径来求出。需要说明的是，适用这些 平均粒径的算出手法的粒径范围并非严密的临界，可以根据所采用的装置的精度等适当选 择算出方法。
[0051] 需要说明的是，在构成MLCC的陶瓷生片的表面印刷作为内部电极层的电极图案 时，为了实现所希望的图案尺寸（图案宽度、膜厚等）及形状，可以考虑导电性糊剂组合物 的涂布量及涂布形态等。在此，作为适于形成MLCC的内部电极层的导电性粉末，没有特别 限制，构成该粉末的颗粒的平均粒径为lum以下是适当的，典型地可例示出0.05 ym~ 0? 8 y m，优选为 0? 05 y m ~0? 4 y m。
[0052]在此公开的导电性糊剂组合物全体中的导电性粉末的含量没有特别限制，该导电 性糊剂组合物全体的总计设为100质量％时，优选调整为导电性粉末为总计的40质量％以 上且95质量％以下，更优选为40质量％以上且60质量％以下。所制造的导电性糊剂组合 物中的导电性粉末含有率处于上述范围内的情况下，导电性高，可以形成致密性进一步提 高的导电性膜。
[0053][粘结剂]
[0054] 粘结剂只要能够对导电性糊剂组合物赋予良好的粘性、涂膜形成能力（对基板的 附着性）即可，可以没有特别限制地使用以往用于此种导电性糊剂组合物的粘结剂。可列 举出例如，以丙烯酸系树脂、环氧系树脂、酚醛系树脂、醇酸系树脂、纤维素系高分子、聚乙 烯醇、松香系树脂等作为主体的粘结剂。
[0055][有机溶剂]
[0056] 作为在此公开的导电性糊剂组合物中的特征性构成的有机溶剂，含有作为主要溶 剂的乙酸异冰片酯和作为辅助溶剂的汉森溶解度参数（HSP)低于乙酸异冰片酯的溶剂。
[0057] 乙酸异冰片酯是分子式为C12H2(l02的单萜的含氧化合物，迄今有时被用作导电性糊 剂组合物的有机溶剂。然而，已知上述乙酸异冰片酯单独时对丁醛系树脂的溶解性高，难以 完全抑制对使用了丁醛系树脂的陶瓷生片等的片浸蚀現象。因此，在本发明中，通过组合使 用适当的辅助溶剂来抑制该乙酸异冰片酯的片浸蚀性。
[0058] 作为这种辅助溶剂，可以组合使用HSP低于乙酸异冰片酯的各种溶剂的一种或两 种以上。由于乙酸异冰片酯的HSP为19,因此辅助溶剂可例示出HSP不足19、更优选为15~ 18左右。更具体而言，辅助溶剂优选为下述（A)~（C)中的任意一种或两种以上。
[0059] (A)萜品醇衍生物
[0060] 作为本发明中的萜品醇衍生物，除了萜品醇其自身之外，可以考虑具有萜品醇的 分子结构中的末端的氢或羟基的至少一者置换成有机基团的结构的萜品醇衍生物。已知萜 品醇存在羟基与双键的位置不同的四种异构体，a -萜品醇、0 -萜品醇、y-萜品醇、S -萜 品醇，然而也可以为以这些任意萜品醇作为主体的衍生物。例如，对于a-萜品醇的衍生 物，可列举出下述通式（2)所示的a-萜品醇衍生物。
【主权项】
1. 一种导电性糊剂组合物，其含有导电性粉末、粘结剂和有机溶剂， 所述有机溶剂含有作为主要溶剂的乙酸异冰片酯和作为辅助溶剂的汉森溶解度参数 低于所述乙酸异冰片酯的溶剂。
2. 根据权利要求1所述的导电性糊剂组合物，其中，所述有机溶剂以60质量％~90质 量％的比率含有所述乙酸异冰片酯、以40质量％~10质量％的比率含有所述辅助溶剂。
3. 根据权利要求1或2所述的导电性糊剂组合物，其中，所述辅助溶剂的汉森溶解度参 数不足19,并且含有 (A) 萜品醇衍生物； (B) 下述通式（1)所示的化合物， R1 (OR2)nOR3 (1) 其中，式中，R1表示氢原子或者碳原子数为1~6的直链或支链的烷基，R2表示碳原子 数为2~4的直链或支链的亚烷基，R3表示氢原子、乙酰基或者直链或支链的烷基，n为1 或2 ;和 (C) 烃 中的任意一种或两种以上。
4. 根据权利要求1~3中任一项所述的导电性糊剂组合物，其中，构成所述导电性粉末 的金属种类为选自由镍、铂、钯、银和铜组成的组中的任意一种或两种以上。
5. 根据权利要求1~4中任一项所述的导电性糊剂组合物，其被调制成能够用于选自 由喷涂、辊涂、丝网印刷、凹版印刷、胶版印刷和喷墨印刷组成的组中的任意一种印刷方法。
6. 根据权利要求1~5中任一项所述的导电性糊剂组合物，其被调制成能够用于形成 层叠陶瓷电容器的内部电极。
【专利摘要】在此公开的发明提供能够得到高印刷精度、并且对于极薄的陶瓷生片也能够抑制片浸蚀的导电性糊剂组合物。上述导电性糊剂组合物含有导电性粉末、粘结剂和有机溶剂，有机溶剂含有作为主要溶剂的乙酸异冰片酯和作为辅助溶剂的汉森溶解度参数低于乙酸异冰片酯的溶剂。
【IPC分类】H01B1-22, C08L101-00, H01B1-20, H05K1-09, C08K3-00, C08K5-00, H01B13-00
【公开号】CN104769044
【申请号】CN201380058128
【发明人】平尾和久, 稻冈康二, 高田重治, 内藤宏之
【申请人】株式会社则武
【公开日】2015年7月8日
【申请日】2013年11月5日
【公告号】WO2014073530A1