料化合物100份，将常温下为液体的1-甲基-1-丙基 吡咯烷鑰?双（三氟甲磺酰基）酰亚胺500ppm与比表面积150m2/g的干式二氧化硅（日本 7工口、制）0.4份混合，使干式二氧化硅负载（B)成分的离子性物质后，添加到（A)成 分的含乙烯基聚二甲基有机硅氧烷中进行混合。然后，进行与实施例1同样的评价。
[0074] 实施例6 相对于实施例1的（A)成分的原料化合物100份，将常温下为液体的1-甲基-1-丙基 吡啶鑰?双（三氟甲磺酰基）酰亚胺lOOppm与比表面积150m2/g的干式二氧化硅（日本 7工口、制）0.2份混合，使干式二氧化硅负载（B)成分的离子性物质后，添加到（A)成 分的含乙烯基聚二甲基有机硅氧烷中进行混合。然后，进行与实施例1同样的评价。
[0075] 实施例7 相对于实施例1的（A)成分的原料化合物100份，将常温下为液体的甲基三辛基铵?双 (三氟甲磺酰基）酰亚胺lOOppm与比表面积150m2/g的干式二氧化硅（日本7工口 制）0.2份混合，使干式二氧化硅负载（B)成分的离子性物质后，添加到（A)成分的含乙烯 基聚二甲基有机硅氧烷中进行混合。然后，进行与实施例1同样的评价。
[0076] 制造例2 在5000ml四口烧瓶上安装搅拌装置、冷凝器、氮气导管、温度计和减压装置，将八甲 基环四硅氧烷（TSF404、乇^ 4 7'、? A 7才一Y YU 7少久、? ^々A >公司 制）2000g、2, 4, 6, 8-四甲基-2, 4, 6, 8-四乙烯基环四硅氧烷25g、以及必要量的作为链终止 剂的直链型聚二甲基硅氧烷混合，然后，加入四甲基铵硅醇盐l.Og。
[0077] 将反应温度保持在90°C ±1°C同时进行5小时平衡化反应。反应结束后，将反应 液加热至150°C，使热分解性催化剂充分失活而终止反应。然后，将反应液在0.lkPa的条件 下蒸馏2小时，除去未反应的六甲基环三硅氧烷和低分子量杂质，得到1600g的无色透明液 体。
[0078] 比较例1 使用制造例2所得的具有平均聚合度5000、甲基乙烯基硅氧烷单元0. 20摩尔％的含 乙烯基聚二甲基有机硅氧烷来代替制造例1所得的聚二甲基有机硅氧烷，除此之外采用与 实施例1相同的方法得到硅橡胶组合物。但是，1- 丁基-3-甲基吡啶鑰?双（三氟甲磺酰 基）酰亚胺的添加量为5ppm。然后，进行与实施例1同样的评价。
[0079] 比较例2 使用制造例2所得的聚二甲基有机硅氧烷来代替制造例1所得的聚二甲基有机硅氧 烷，除此之外采用与实施例1完全相同的方法得到硅橡胶组合物。然后，进行与实施例1同 样的评价。
[0080] 比较例3 使用制造例2所得的聚二甲基有机硅氧烷来代替制造例1所得的聚二甲基有机硅氧 烷，除此之外采用与实施例2相同的方法得到硅橡胶组合物。然后，进行与实施例1同样的 评价。
[0081] 比较例4 使用制造例2所得的聚二甲基有机硅氧烷来代替制造例1所得的聚二甲基有机硅氧 烷，除此之外采用与实施例3相同的方法得到硅橡胶组合物。然后，进行与实施例1同样的 评价。
[0082] 比较例5 使用制造例2所得的聚二甲基有机硅氧烷来代替制造例1所得的聚二甲基有机硅氧 烷，除此之外采用与实施例4相同的方法得到硅橡胶组合物。然后，进行与实施例1同样的 评价。
[0083] 比较例6 使用制造例2所得的聚二甲基有机硅氧烷来代替制造例1所得的聚二甲基有机硅氧 烷，除此之外采用与实施例1相同的方法得到硅橡胶组合物。但是，未添加（B)成分1-丁 基-3-甲基吡啶鑰?双（三氟甲磺酰基）酰亚胺。然后，进行与实施例1同样的评价。
[0084] 比较例7 与实施例1同样，相对于（A)成分的原料化合物100份，添加（B)成分1-丁基-3-甲 基吡啶鑰?双（三氟甲磺酰基）酰亚胺240ppm。但是，（B)成分不与干式二氧化硅混合，未 将离子性液体负载于干式二氧化硅上，（A)成分的原料化合物中只添加（B)成分进行混合。 然后，采用与实施例1相同的方法得到用于环境试验的橡胶片。
[0085] 此处，使用比较例7和实施例1所得的橡胶片进行环境试验。
[0086] 其结果为，实施例1的耐压半衰期为0.2秒（初始值0.1秒）没有太大变化，但比 较例2为3. 6秒（初始值0? 1秒）出现变化。
[0087] 制造例3 除了将制造例1的KOH(氢氧化钾）改为ScOH(氢氧化铯）以外，采用与制造例1相同 的方法得到无色透明液体。
[0088] 实施例8 使用制造例3所得的聚二甲基有机硅氧烷来代替制造例1所得的聚二甲基有机硅氧 烷，除此之外采用与实施例1完全相同的方法得到硅橡胶组合物。然后，进行与实施例1同 样的评价。
[0089] 根据以下标准对所得的橡胶片的物理性质进行评价，结果如表1所示。
[0090][外观] 用肉眼评价。
[0091][耐压半衰期] 使用シシ卜'、静电气公司制只夕千7夕才氺只卜^ 一夕一 H-0110,通过6KV的电晕放电 使试验片带电后，测定耐压减少一半的时间（秒）。
[0092][橡胶物理性质测定] 橡胶片制成后，按照JIS K 6249测定硬度。
[0093][耐热试验] 在200°C的空气循环式加热器中进行4小时硫化，观察硬度变化。" + "表示硬度增加， 例如实施例的"1"表示硬度增加了 1。即未出现较大的硬度变化； 表示硬度减少，例如比较例2的"-15"表示硬度减少了 15。即硬度变化很大，无法 维持原有的硬度。
[0094][压缩永久变形] 按照JIS K 6249制作试验片，在25%压缩、180°C X 22小时的条件下进行试验。
[0095][环境试验] 按照JIS A 1439的试验条件由日照老化试验机（寸'ッシ々0クx铲一 7-夕一） 进行环境试验。试验装置使用只力'试验器机株式会社制日照超长寿命老化试验机（寸'乂シ 々彳 >只一八一口'乂夕歹彳7々工寸、一^-夕一）（WEL-SUN型），实施2000小时暴露后，测 定耐压半衰期。
[0096][表 1]
【主权项】
1. 一种热固性硅橡胶组合物，其含有： (A) 包含使用碱金属氢氧化物作为聚合催化剂进行聚合、并进行中和而得到的聚有机 硅氧烷、和固化剂的混合物100质量份；以及 (B) 包含阴离子成分和阳离子成分的离子性物质50~1000ppm，作为阴离子成分为双 (三氟甲磺酰基）酰亚胺阴离子。
2. 根据权利要求1所述的热固性硅橡胶组合物，其中， (A)成分的聚合中使用的碱金属聚合催化剂为选自氢氧化铯、氢氧化铷、氢氧化钾、氢 氧化钠的碱金属氢氧化物催化剂。
3. 根据权利要求1或2所述的热固性硅橡胶组合物，其中， (A) 成分进一步含有增强性二氧化硅。
4. 根据权利要求1至3中任一项所述的热固性加成反应型硅橡胶组合物，其中， (B) 成分的阳离子为咪唑鑰类阳离子、吡咯烷鑰类阳离子、吡啶鑰类阳离子、铵类阳离 子、锂阳离子。
5. 根据权利要求1至4中任一项所述的热固性硅橡胶组合物，其中，（B)成分选自： 1- 丁基-1-甲基吡咯烷鑰?双（三氟甲磺酰基）酰亚胺、 1-甲基-1-丙基吡咯烷鑰?双（三氟甲磺酰基）酰亚胺、 3-甲基-1-丙基吡啶鑰?双（三氟甲磺酰基）酰亚胺、 N- 丁基-3-甲基吡啶鑰?双（三氟甲磺酰基）酰亚胺、 1-甲基-1-丙基吡啶鑰?双（三氟甲磺酰基）酰亚胺、 二烯丙基二甲基铵?双（三氟甲磺酰基）酰亚胺、 甲基三辛基铵?双（三氟甲磺酰基）酰亚胺、 1- 丁基-3-甲基咪唑鑰?双（三氟甲磺酰基）酰亚胺、 1，2-二甲基-3-丙基咪唑鑰?双（三氟甲磺酰基）酰亚胺、 1-乙基-3-甲基咪唑鑰?双（三氟甲磺酰基）酰亚胺、 1-乙烯基咪唑鑰?双（三氟甲磺酰基）酰亚胺、 1-烯丙基咪唑鑰?双（三氟甲磺酰基）酰亚胺、 1-烯丙基-3-甲基咪唑鑰?双（三氟甲磺酰基）酰亚胺、以及 锂?双（三氟甲磺酰基）酰亚胺。
6. 权利要求1至5中任一项所述的热固性硅橡胶组合物的制造方法，其中， 将作为（B)成分的离子性物质与含增强性二氧化硅的填充剂混合，使所述填充剂负载 离子性物质后，再与（A)成分混合。
7. 使权利要求1至5中任一项所述的硅橡胶组合物固化而成的抗静电性硅橡胶固化 物。
【专利摘要】本发明提供一种不会使热稳定性等硅橡胶原本具有的特性变差，能够长期赋予稳定的高抗静电性能的热固性硅橡胶组合物。该热固性硅橡胶组合物含有：(A)包含使用碱金属氢氧化物作为聚合催化剂进行聚合、并进行中和而得到的聚有机硅氧烷、和固化剂的混合物100质量份；以及(B)包含阴离子成分和阳离子成分的离子性物质50~1000ppm，作为阴离子成分为双(三氟甲磺酰基)酰亚胺。
【IPC分类】C08K5-43, C08L83-04, C09K3-16, C08K5-34, C08K3-36
【公开号】CN104781344
【申请号】CN201380057803
【发明人】田贝秀文, 饭岛宏义, 高桥英雄
【申请人】迈图高新材料日本合同公司
【公开日】2015年7月15日
【申请日】2013年11月1日
【公告号】EP2915852A1, WO2014069621A1