搅拌机、温度计及回流冷凝器的另一个可拆式烧瓶供给包含水55重量 份、上述乳液（A)7重量份、甲基丙烯酸甲酯10重量份及正十二硫醇0. 05重量份的反应液， 一边搅拌反应液一边对烧瓶内进行氮气置换，并将反应液升温至70°C。将烧瓶内的反应液 保持在70°C，并且向反应液供给作为聚合引发剂的过硫酸钾0. 05重量份后，使反应液聚合 12小时而得到乳液（B)。获得的乳液（B)包含14重量％固体成分。固体成分包含体积平均 粒径I. 0 μ m的圆球状颗粒(种子颗粒)。
[0121] 向具备有搅拌机、温度计及回流冷凝器的另一个可拆式烧瓶供给作为原料单体的 甲基丙烯酸甲酯40重量份、甲基丙烯酸乙二醇酯30重量份和苯乙烯30重量份、以及作为 聚合引发剂的2, 2' -偶氮二异丁腈6重量份并均匀混合，得到混合物。
[0122] 向获得的混合物供给包含作为表面活性剂的琥珀磺酸钠1重量份的离子交换水 100 重量份，使用分散机（PRMIX Corporation 制造，商品名 "Τ· K. H0M0MIXERM0DEL S"）以 转速8000rpm经过10分钟、在20°C下进行混合，得到水性乳化液。一边搅拌一边向该水性 乳化液中加入乳液（B) 8重量份，制造分散液。
[0123] 在20°C下持续进行3小时分散液的搅拌，然后用光学显微镜观察分散液，结果分 散液中的原料单体被种子颗粒吸收(溶胀倍率约20倍)。接着，向上述分散液供给分散稳定 剂水溶液200重量份。分散稳定剂水溶液是在离子交换水196重量份中溶解作为分散稳定 剂的聚乙烯醇（KURARAY CO. ,LTD.制造，商品名"PVA-224E")4重量份而制造的。一边搅拌 上述分散液一边在60°C (第一温度区域）下经过6小时对原料单体进行聚合。接着，将上 述分散液加热至KKTC (第二温度区域）并经过3小时对原料单体进行聚合，得到包含交联 丙烯酸类树脂颗粒的悬浮液(聚合工序)。需要说明的是，聚合中，使聚合气氛为氮气气氛。
[0124] 将获得的悬浮液冷却至20°C后，使用加压过滤机过滤、分离交联丙烯酸类树脂颗 粒，用离子交换水清洗获得的交联丙烯酸类树脂颗粒。
[0125] 接着，将获得的交联丙烯酸类树脂颗粒在60°C、真空度0. 05MPa的条件下经过15 小时进行干燥(干燥工序)。获得的交联丙烯酸类树脂颗粒的体积平均粒径为5. 01 μ m。
[0126] 使用风力分级机（Nisshin Engineering Inc.制造，商品名 "TURBO CLASSIFER TC-15")，在相对湿度25%的气氛下进行交联丙烯酸类树脂颗粒的分级(分级工序)。具体而 言，将交联丙烯酸类树脂颗粒载置在按照转子转速4500rpm、风量2. Om3/分钟的条件产生的 旋转气流中，利用通过旋转气流而赋予的颗粒离心力与朝向气流旋转中心的气流的流动之 间的相互作用来筛分为颗粒径大的颗粒和粒径小的颗粒，由此将大颗粒去除而得到交联丙 烯酸类树脂颗粒。
[0127] (比较例1)
[0128] 将原料单体在55°C (第一温度区域）下的聚合时间设为8小时，除此之外，与实施 例2同样操作，得到交联丙烯酸类树脂颗粒。
[0129] (比较例2)
[0130] 在相对湿度为80%的空气气氛下进行交联丙烯酸类树脂颗粒的分级，除此之外， 与实施例3同样操作，得到交联丙烯酸类树脂颗粒。
[0131] (比较例3)
[0132] 不进行分级工序，除此之外，与实施例1同样操作，得到交联丙烯酸类树脂颗粒。
[0133] (比较例4)
[0134] 将原料单体在60°C (第一温度区域）下的聚合时间设为8小时，不进行分级工序， 除此之外，与实施例4同样操作，得到交联丙烯酸类树脂颗粒。获得的交联丙烯酸类树脂颗 粒的体积平均粒径为5. 03 μ m。
[0135] 对于获得的交联丙烯酸类树脂颗粒，按照上述要点测定在120°C下加热I. 5小时 后的加热失重、体积平均粒径及具有体积平均粒径的2倍以上的粒径的颗粒(大径颗粒）的 含量，将其结果示于表1。按照下述要点测定由含有获得的交联丙烯酸类树脂颗粒的树脂组 合物获得的涂膜的表面性，将其结果示于表1。
[0136] (涂膜的表面性）
[0137] 向搅拌脱泡机（THINKY CORPORATION制造，商品名"泡取>9練太郎")供给交联丙烯 酸类树脂颗粒〇. 4重量份、聚酯系树脂（Τ0Υ0Β0 CO.，LTD制造，商品名"Byron200"）2. 5重 量份、甲苯5. 0重量份及甲乙酮I. 0重量份，混合3分钟后进行1分钟脱泡，制造树脂组合 物。
[0138] 将获得的树脂组合物以使厚度为100 μ m的方式涂覆到黑色ABS板上，使涂覆膜在 70°C的烘箱中干燥3分钟，制造涂膜。目视观察获得的涂膜表面，按照下述基准进行判断。
[0139] A ···未观察到斑点及不均匀。
[0140] B· ··观察到少许斑点或不均匀。
[0141] C ···观察到大量斑点或不均匀。
[0142] (防眩薄膜用树脂组合物的制备、以及防眩薄膜的制造例）
[0143] 〔制造例1〕
[0144] 将作为紫外线固化性树脂的三丙烯酸季戊四醇酯及四丙烯酸季戊四醇酯的混合 物（T0AG0SEI CO.，LTD.制造，商品名"Aronix (注册商标)M-305")80重量份、作为有机溶剂 的甲苯和环戊酮的混合液（甲苯：环戊酮(体积比）=7 :3)120重量份、实施例4中制造的交 联丙烯酸类树脂颗粒5重量份、和作为光聚合引发剂的2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗 啉代丙烷-1-酮（BASFJapan Ltd.制造，商品名"IRGACURE (注册商标）907"）5重量份混 合，制备防眩薄膜用树脂组合物。
[0145] 准备厚度为200 μ m且透明的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET)薄膜作为透明薄膜基 材。使用棒涂机将防眩薄膜用树脂组合物涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的单面，从而 形成涂覆膜。接着，通过将上述涂覆膜在80°C下加热1分钟来使上述涂覆膜干燥。然后，使 用高压汞灯以累积光量300mJ/cm2对上述涂覆膜照射紫外线，从而使涂覆膜固化，形成防 眩性硬涂层。得到在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的单面层叠一体化了包含实施例4的交联 丙烯酸类树脂颗粒的防眩性硬涂层的防眩薄膜。
[0146] 〔比较制造例1〕
[0147] 使用比较例4的交联丙烯酸类树脂颗粒代替实施例4的交联丙烯酸类树脂颗粒， 除此之外，与制造例1同样操作，得到防眩薄膜。
[0148] 按照下述要点测定获得的防眩薄膜的防眩性、总透光率及雾度，将其结果示于表 2〇
[0149] (防眩性〕
[0150] 将防眩薄膜配置于荧光灯的正下方，目视观察防眩薄膜的表面，并按照下述基准 进行评价。需要说明的是，荧光灯配设于相对于防眩薄膜的表面垂直上方50cm的位置。
[0151] A ···荧光灯的轮廓线不清楚。
[0152] Β· ··能看到荧光灯的轮廓线，轮廓线略明显。
[0153] C ···能够清楚地看到荧光灯的轮廓线。
[0154] (总透光率及雾度）
[0155] 防眩薄膜的总透光率根据JISK7361-1进行测定，防眩薄膜的雾度(雾度值）根据 JISK7136进行测定。具体而言，防眩薄膜的总透光率及雾度使用由日本电色工业株式会社 市售的雾度计（NDH2000)来测定。
[0156] 表 1
[0157]
【主权项】
1. 一种交联丙烯酸类树脂颗粒，其特征在于，其包含丙烯酸类树脂，在120°C下加热 1. 5小时后的加热失重为1. 5%以下，且具有体积平均粒径的2倍以上的粒径的大径颗粒的 含量为1.0体积％以下。
2.根据权利要求1所述的交联丙烯酸类树脂颗粒，其特征在于，体积平均粒径为50 y m 以下。
3.根据权利要求1或2所述的交联丙烯酸类树脂颗粒，其特征在于，其为多孔质。
4.根据权利要求1或2所述的交联丙烯酸类树脂颗粒，其特征在于，丙烯酸类树脂通过 具有多个（甲基）丙烯酰基的丙烯酸类多官能性单体进行了交联，所述丙烯酸类多官能性单 体是脱水酯化法的产物，且通过蒸馏进行了纯化。
5. -种交联丙烯酸类树脂颗粒的制造方法，其特征在于，其包括以下的工序：聚合工 序，其中，使包含丙烯酸类单体与多官能性单体的原料单体在第一温度区域聚合，然后在比 所述第一温度区域更高的第二温度区域进一步聚合，从而制造交联丙烯酸类树脂颗粒；干 燥工序，使所述聚合工序中获得的所述交联丙烯酸类树脂颗粒在真空度〇.03~0. 09MPa且 30~90°C的条件下进行干燥；分级工序，在相对湿度为30%以下的气氛下，利用风力分级将 在所述干燥工序中进行了干燥的所述交联丙烯酸类树脂颗粒进行分级，使得具有体积平均 粒径的2倍以上的粒径的大径颗粒的含量为I. 0体积％以下。
6. 根据权利要求5所述的交联丙烯酸类树脂颗粒的制造方法，其特征在于，第一温度 区域为30°C以上且低于80°C，并且第二温度区域为80~120°C。
7. -种树脂组合物，其特征在于，其包含粘结剂树脂和权利要求1~4中任一项所述的 交联丙烯酸类树脂颗粒。
8. -种光学薄膜，其特征在于，其是将权利要求7所述的树脂组合物涂覆在透明薄膜 基材上而成的。
9.根据权利要求8所述的光学薄膜，其特征在于，其为防眩用。
10. -种包装物品，其特征在于，其为权利要求1~4中任一项所述的丙烯酸类树脂颗 粒被水蒸气透过率为50g/m2?24小时以下的包装材料密封而成的。
【专利摘要】本发明提供在涂料中含有而使用的、能够形成外观及耐损伤性优异的涂膜的交联丙烯酸类树脂颗粒及其制造方法、树脂组合物以及包装物品。本发明的丙烯酸类树脂颗粒的特征在于，其包含丙烯酸类树脂，在120℃下加热1.5小时后的加热失重为1.5%以下，且具有体积平均粒径的2倍以上的粒径的大径颗粒的含量为1.0体积%以下，因此使其包含在树脂组合物中并用于涂膜形成时，得到的涂膜具有优异的外观及耐损伤性。
【IPC分类】C08L33-12, C08F220-14, G02B1-10, C08F212-08, G02B1-04, C08F222-14
【公开号】CN104804351
【申请号】CN201410040204
【发明人】原田良祐, 高桥智之
【申请人】积水化成品工业株式会社
【公开日】2015年7月29日
【申请日】2014年1月27日