)或不含APE0的表面活性剂。在一个实施例中，表面活性剂可以在合成期间 作为后添加剂添加到胶乳中。
[0063] 水性填缝剂和密封剂组合物可以以填缝剂或喷雾密封剂的形式涂覆。因此，其可 以用作包含填缝剂或密封剂的成套装置，如在挤压管、套筒、肠状包装中，所述成套装置适 宜于与填缝剂枪、喷雾嘴、加压无枪涂覆器一起或在桶或罐中使用，适宜于与大体积涂覆器 (如喷雾单元）一起使用。
[0064]本发明的组合物适合于包括将填缝剂和密封剂涂覆到衬底上并且允许其干燥的 用途。填缝剂和密封剂可以涂覆到各种衬底上，包括木材、玻璃、金属、砖石结构、乙烯树脂、 砖、混凝土砌块、纤维水泥、石膏、石头、瓷砖和沥青。用途可以包括填缝和密封窗、门、夹具、 间架板（paneling)、模型、成品墙壁和天花板、以及其中或在衬底片之间的任何间隙、缝隙 或接合点，如在直竖建造和填缝料应用中。
[0065] 实M:以下实例说明，但并不限制本发明。除非另外指明，否则所有程序在室温下 进行。在实例中，使用以下化学缩写：
[0066] AA:丙烯酸；BA:丙烯酸丁酯；EA:丙烯酸乙酯；EHA:丙烯酸2-乙基己酯；MAA:甲 基丙烯酸；MMA :甲基丙烯酸甲酯。
[0067]实例1、3、5、7、9、11、13、15、17和18 :通讨动力讲料乳液聚合来合成乳液共聚物复 合物
[0068] 在配备有冷凝器、机械搅拌棒、热电偶、单体进料管线、引发剂进料管线和氮气入 口的四颈5升圆底反应烧瓶中进行乳液聚合。向烧瓶中添加450g去离子水，并且在氮气 吹扫下在搅拌下将其内含物加热到90°C。在90°C下，向反应器混合物中添加含有2. 9g 硫酸钠和1. 9g碳酸钠溶解于30. 8g水中的溶液，接着添加14. 9g水中的1. 9g DISPONIL FES-993 (宾夕法尼亚州安布勒市科宁公司（Cognis Corp，Ambler，PA))(脂肪醇聚乙二醇 醚硫酸酯的阴离子表面活性剂）和117g丙烯酸类种子乳液聚合物45重量％固体（粒度 40nm)以及由7. 0g过硫酸按在33. 8g水中组成的溶液以形成反应介质。
[0069] 在与反应烧瓶独立的容器中，如以下表1中所示，通过使用电磁搅拌器混合包括 表面活性剂1 (surf 1)、表面活性剂2 (surf 2)和单体的指定成分来制备单体乳液（ME)。在 另一个独立容器中，制备由2. 3g过硫酸铵（APS)在110g水中组成的溶液以及由2. 0g硫酸 钠（NaS)和l.Og碳酸钠（Na2C03)在110g水中组成的缓冲溶液。
[0070] 在反应烧瓶中的反应介质温度在82°C到86°C下的情况下，经120分钟的总单体进 料时间将ME与APS和缓冲溶液的共进料一起进料到反应中。在聚合期间，反应混合物的温 度保持在85°C下。在进料ME直到已经将指定部分的总ME进料（以下表1中的软质进料） 进料到反应烧瓶中之后，硬质共聚单体进料到单体乳液容器中。ME进料同时结束。在进料 结束时，反应混合物的温度在85°C下保持10分钟，接着冷却。
[0071] 产物乳液共聚物的固体含量在40重量％到65重量％范围内。
[0072] 每种乳液共聚物的最终组成呈现于以下表3中。
[0073] 表1 :7k乳液共聚物组合物
【主权项】
1. 一种实质上不含任何塑化剂的水性填缝剂和密封剂组合物，其包含（i)具有通过 差示扫描热量测定（DSC)测量的较宽玻璃化转变温度测量值（较宽Tg测量值）、软质相和 硬质相域、以及通过动态力学分析（dynamic mechanical analysis，DMA)测量的两个独立 tan S转变温度的水乳液共聚物，其是软质单体组合物与硬质共聚单体组合物的共聚物， 所述软质单体组合物是软质单体或软质单体混合物，所述软质单体组合物在聚合时将提供 Tg计算值为-20°C或更少的聚合物，所述硬质共聚单体组合物是硬质共聚单体或硬质共聚 单体混合物，所述硬质共聚单体组合物在聚合时将提供Tg计算值为20°C到140°C的聚合 物，（ii) 一或多种填充剂，填充剂与粘合剂比率是〇 : 1到4 : 1，（iii)按所述组合物的 总重量计，0. 2到5重量％的呈固体形式的一或多种增稠剂或流变改性剂，以及（iv)调节 粘度的小于50%的水，其中所述填缝剂和密封剂组合物的固体含量在50到80重量％范围 内，并且所述组合物的布洛克菲尔德粘度（Brookfield viscosity)(室温，5rpm，对粘度高 于1，000, OOOcP的组合物使用T条型T-F轴，并且对粘度为3, 000到1，000, OOOcP的组合 物使用T条型T-E轴）是3, 000到1，000, OOOcP。
2. 根据权利要求1所述的组合物，其中所述软质单体组合物在聚合时将提供Tg计算值 为-30 °C或更少的聚合物。
3. 根据权利要求1所述的组合物，其中所述软质单体组合物和硬质共聚单体组合物中 的至少一者是丙烯酸类。
4. 根据权利要求1所述的组合物，其中所述乳液共聚物以按用于制造所述乳液共聚物 的单体总重量计0. 1到5重量％的量包含呈共聚合形式的烯系不饱和酸性单体。
5. 根据权利要求1所述的组合物，所述增稠剂或流变改性剂选自纤维素制品、高岭土、 聚丙烯酸盐、疏水性的碱可溶乳液聚合物、聚氨基甲酸酯增稠剂以及其混合物。
6. 根据权利要求1所述的组合物，其包含按所述组合物总重量计0. 5重量％或更少的 塑化剂。
7. 根据权利要求1所述的组合物，其进一步包含一或多种有机硅烷粘着性促进剂。
8. -种制造实质上不含塑化剂并且布洛克菲尔德粘度（室温，5rpm，对粘度高于1， 000, OOOcP的组合物使用T条型T-F轴，并且对粘度为3, 000到1，000, OOOcP的组合物使用 T条型T-E轴）为3, 000到1，000, OOOcP的水性填缝剂和密封剂组合物的方法，其包含： a) 将软质单体组合物从软质单体容器逐步进料到聚合容器中，所述软质单体组合物是 软质单体或软质单体混合物，所述组合物在聚合时将提供Tg计算值为-20°C或更少的聚合 物，并且使所述软质单体组合物在所述聚合容器中水乳液聚合，其中所述聚合还包含在将 所述软质单体组合物进料到所述聚合容器中期间将缓冲液共进料到所述聚合容器中； b) 在将不小于20重量％的总软质单体组合物进料到所述聚合容器中之后，将硬质共 聚单体组合物逐步进料到所述软质单体容器中，所述硬质共聚单体组合物是硬质共聚单 体或硬质共聚单体混合物，所述硬质共聚单体组合物在聚合时将提供Tg计算值为20°C到 140°C的聚合物，同时继续将所述软质单体容器中剩余的所有单体逐步进料到所述聚合容 器中并且使所述软质单体组合物和所述硬质单体组合物聚合以形成具有软质相和硬质相 域以及如通过空间力学分析（dimensional mechanical analysis，DMA)测量的两个独立的 tan S转变温度的水乳液共聚物；以及 c) 使按所述组合物总重量计0. 2到5重量％的一或多种水性增稠剂或流变改性剂与所 述水乳液共聚物组合以形成所述组合物。
9. 根据权利要求8所述的方法，其包含b)在将20到85重量％的所述软质单体组合物 进料到所述聚合容器中之后，将所述硬质共聚单体逐步进料到所述软质单体容器中。
10. -种使用根据权利要求1所述的水性填缝剂和密封剂组合物的方法，其包含将所 述组合物涂覆到选自以下的衬底：玻璃、砂浆、铝、木材、乙烯树脂（vinyl)、纤维水泥、砖、 混凝土砌块、涂漆表面、其组合，其中接合点（ioint)、其中缝隙（seam)、其中间隙（gap)、在 衬底片之间的接合点以及在衬底片之间的间隙上。
【专利摘要】本发明提供实质上不含任何塑化剂的水性填缝剂和密封剂组合物，其包含具有通过差示扫描热量测定(DSC)测量的较宽玻璃化转变温度测量值、软质相和硬质相域、以及通过空间力学分析(dimensional mechanical analysis，DMA)测量的两个独立tan δ转变温度的水乳液共聚物，(ii)一或多种填充剂，填充剂与粘合剂比率是最多4∶1，以及(iii)按所述组合物的总重量计，0.2到5重量％的呈固体形式的一或多种增稠剂或流变改性剂。另外，本发明提供制造所述组合物的方法，其包含：通过将软质单体组合物从烧瓶逐步添加到聚合容器中来聚合，并且在将至少20重量％此类组合物进料到所述容器中之后，向所述烧瓶中逐步添加硬质共聚单体组合物，将所有烧瓶内含物进料到所述容器中并且聚合。
【IPC分类】C09D5-34, C08F220-18, C08F2-00
【公开号】CN104870498
【申请号】CN201380064129
【发明人】W·刘, K·A·布罗姆, V·A·德马雷斯特, C·L·杰克逊, A·B·利斯
【申请人】罗门哈斯公司
【公开日】2015年8月26日
【申请日】2013年12月12日
【公告号】CA2894872A1, WO2014099575A1