成形性为良好。
[0131] 含缩水甘油醚单元的聚合物(E)的质均分子量可以通过公知的质量分析法求出。 并且,使用市面上出售的含缩水甘油醚单元的聚合物(E)时,可以使用商品目录值。
[0132] [含缩水甘油醚单元的聚合物(E)的获得方法]
[0133] 含缩水甘油醚单元的聚合物(E)可以用公知的方法制造。
[0134] 作为市面上出售的含缩水甘油醚单元的聚合物(E),列举有如三菱化学公司制造 的JER(注册商标)系列、新日铁住金化学公司制造的ΕΡ0Τ0ΗΤ0(注册商标)系列、Phenol Tote (注册商标)系列、旭化成电子材料公司制造的AER(注册商标)系列、DIC公司制造的 EPICL0N(注册商标)系列等。
[0135] [含缩水甘油醚单元的聚合物(E)的含量]
[0136] 相对于树脂主成分(C) 100质量份,含缩水甘油醚单元的聚合物(E)的含量为1~ 10质量份,优选为3~8质量份。若含缩水甘油醚单元的聚合物(E)的含量为1质量份以 上,则提高成型品的机械强度和抗冲击性。若含缩水甘油醚单元的聚合物(E)的含量为10 质量份以下,则增强热塑性树脂组合物的成形性为良好,提高成型品的阻燃性。
[0137] 〈磷酸酯类阻燃剂(F) >
[0138] 磷酸酯类阻燃剂(F)是下式(2)中表示的化合物,由质均分子量为300~430的 磷酸酯类阻燃剂(F)与质均分子量为550~690的磷酸酯类阻燃剂(F)组成。
[0139] [化学式2]
[0140]
[0141] 化学式(2)中,!^、妒^分别独立地为氢原子或有机基团"^妒^不能同 时是氢原子;A是2价以上有机基;P是0或I ;q是1以上的整数;r是0以上的整数。
[0142] 作为"R1、R2、R3、R 4中的有机基",列举有如可取代的烷基(例如甲基、乙基、丁基、 辛基等)、环烷基(例如环己基等)、芳基(例如苯基、烷基取代的苯基等)。
[0143] 取代时的取代基数目没有限制。
[0144] 作为取代的有机基的取代基,列举有如烷氧基、烧硫基、芳氧基、芳硫基等。并且, 作为取代的有机基的取代基还可以是组合这些取代基的基团(如,芳基烷氧基烷基等),或 者通过氧原子、氮原子、硫原子等键合这些取代基而组合的基团(如芳基磺酰基芳基等)。
[0145] "2价以上的有机基"是指从所述有机基中进一步除去1个以上的结合到碳原子的 氢原子而得到的2价以上的官能基。
[0146] 例如,列举有亚烷基、(取代)亚苯基等。从碳原子中除去的氢原子的位置是任意 的。
[0147] 作为磷酸酯类阻燃剂(F)的具体例子列举有:磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁 酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三己酯、磷酸甲酚二 苯酯、磷酸己基二苯酯、磷酸辛基二苯酯、二苯基-2-乙基甲酚磷酸酯、三(异丙基苯基)磷 酸酯、间苯二酚二苯基磷酸酯、多磷酸酯(双酚A双磷酸酯、氢醌双磷酸酯、间苯二酚双磷酸 酯、三苯酚三磷酸酯、双酚A双(二甲苯基磷酸酯)、亚苯基双(二苯基磷酸酯)、亚苯基双 (二甲苯基磷酸酯)、亚苯基双(二甲苯基磷酸酯)等)等。
[0148] 作为上述磷酸酯类阻燃剂(F)的一个具体例的多磷酸盐,通过如多核酚(如双酚 A等)等各种二醇和正磷酸的脱水缩合而得到。作为二醇列举有氢醌、间苯二酚、二羟苯基 甲烷、二羟苯基二甲基甲烷、二羟基联苯、P,P' -二羟基二苯基砜、二羟基萘等。
[0149] 磷酸酯类阻燃剂(Fl)可以单独使用一种以上成分,也可以混合使用两种以上成 分。磷酸酯类阻燃剂(F2)可以单独使用一种以上成分,也可以混合使用两种以上成分。
[0150] [磷酸酯类阻燃剂(F)的质均分子量]
[0151] 磷酸酯类阻燃剂(Fl)的质均分子量为300~430,优选为326~410。若磷酸酯 类阻燃剂(Fl)的质均分子量为300~430,则提高成型品的阻燃性。
[0152] 磷酸酯类阻燃剂(F2)的质均分子量为550~692,优选为574~686。若磷酸酯 类阻燃剂(F2)的质均分子量为550~692,则提高成型品的阻燃性。
[0153] 磷酸酯类阻燃剂(F)的质均分子量可以通过公知的质量分析法得到。使用市面上 出售的磷酸酯类阻燃剂(F)时,也可以使用商品目录值。
[0154] [磷酸酯类阻燃剂(F)的获得方法]
[0155] 磷酸酯类阻燃剂(F)可以公知方法制造。
[0156] 作为市面上出售的磷酸酯类阻燃剂(F),列举有ADEKA公司制造的FP系列、味之素 精细技术公司CRONIX(注册商标)系列、Chemtura日本公司Reofosu(注册商标)系列、大 八化学公司的CR系列、PX系列等
[0157] [磷酸酯类阻燃剂(F)的含量]
[0158] 相对于树脂主成分(C) 100质量份,磷酸酯类阻燃剂(F)的含量(即,磷酸酯类阻 燃剂(Fl)和磷酸酯类阻燃剂(F2)的含量合计)为21~29质量份,优选为22~25质量 份。若磷酸酯类阻燃剂(F)的含量为21质量份以上,则提高成型品的阻燃性。若磷酸酯类 阻燃剂(F)的含量为29质量份以下,则提高成型品的耐热性和抗冲击性。
[0159] 相对于树脂主成分(C) 100质量份,磷酸酯类阻燃剂(Fl)的含量为0. 5~5质量 份,优选为1~3质量份。若磷酸酯类阻燃剂(Fl)的含量为0. 5~5质量份,则提高成型 品的阻燃性。
[0160] 相对于树脂主成分(C) 100质量份,磷酸酯类阻燃剂(F2)的含量为19. 5~25质 量份,优选为20~23质量份。若磷酸酯类阻燃剂(F2)的含量为19. 5~25质量份,则提 高成型品的阻燃性。
[0161] 〈磺酸金属盐(G) >
[0162] 作为磺酸金属盐(G)列举有脂肪族磺酸的碱(土类)金属盐、单体或聚合的芳香 族磺酸的碱(土类)金属盐、硫酸酯的碱(土类)金属盐等。碱(土类)金属盐的标记是 指碱金属盐或碱土类金属盐。
[0163] 作为脂肪族磺酸的碱(土类)金属盐的优选例列举有:烷磺酸的碱(土类)金属 盐、烷磺酸的碱(土类)金属盐的烷基的一部分被氟原子取代的碱(土类)金属盐、全氟烷 磺酸的碱(土类)金属盐。作为烷磺酸的碱(土类)金属盐优选为乙烷磺酸钠盐。作为全 氟烷磺酸的碱(土类)金属盐优选为全氟丁烷磺酸钾盐。
[0164] 作为单体或聚合的芳香族磺酸的碱(土类)金属盐列举有特开昭52-54746号 公报中记载的碱(土类)金属盐,列举有如二苯砜-3-磺酸钠、二苯砜-3-磺酸钾、二苯 砜-3, 3' -二磺酸二钾、二苯砜-3, 4' -二磺酸二钾等。
[0165] 作为硫酸酯的碱(土类)金属盐尤其是列举具有从一价以及多价醇类组成的组中 选择的至少一种醇的硫酸酯的碱(土类)金属盐。作为具有从一价以及多价醇类组成的组 中选择的至少一种醇的硫酸酯列举有:甲基硫酸酯、乙基硫酸酯、十二烷基硫酸酯、十六烷 基硫酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚的硫酸酯、季戊四醇的单、二、三或者四硫酸酯、月桂酸单甘 油酯的硫酸酯、棕榈酸单甘油酯的硫酸酯、硬脂酸单甘油酯等的硫酸酯等。作为硫酸酯的碱 (土类)金属盐优选为十二烷基硫酸酯。
[0166] 作为磺酸金属盐(G)优选为芳香族磺酸的碱(土类)金属盐、全氟烷磺酸的碱(土 类)金属盐,更优选为全氟烷磺酸的碱(土类)金属盐。磺酸金属盐(G)可以单独使用一 种成分,也可以混合使用两种以上成分。
[0167] [磺酸金属盐(G)的含量]
[0168] 相对于树脂主成分(C) 100质量份,磺酸金属盐(G)的含量为0. 03~0. 5质量份, 优选为0. 05~0. 2质量份。若磺酸金属盐(G)的含量为0. 03质量份以上,则提高成型品 的阻燃性。若磺酸金属盐(G)的含量为0.5质量份以下,则抑制成型品阻燃性降低。并且, 若磺酸金属盐(G)的含量为所述范围内,则可以减少因添加磷酸酯类阻燃剂(F)引起的耐 热性降低。
[0169] 磺酸金属盐(G)可通过公知的方法制造。
[0170] 并且,作为市面上出售的磷酸酯类阻燃剂(F),列举有如太阳化学公司制造的 Chemguard0
[0171] 〈其他阻燃剂〉
[0172] 本发明的增强热塑性树脂组合物中,除磷酸酯类阻燃剂(F),还可以混合公知的非 卤素类阻燃剂,与磷酸酯类阻燃剂(F)混合使用。作为非卤素类阻燃剂列举有如磷腈、含磷 聚酯、红磷、氢氧化铝等无机类阻燃剂。
[0173] 作为红磷类阻燃剂使用涂覆有热固性树脂而稳定的红磷类阻燃剂,或者涂覆有热 固性树脂和金属氢氧化物而稳定的红磷类阻燃剂。红磷类阻燃剂单独易燃,因此可以事先 混合树脂主成分(C)的至少一部分或聚碳酸酯树脂(A)作为母料。
[0174] 〈阻燃助剂(I) >
[0175] 为防止燃烧时滴下,本发明的增强热塑性树脂组合物中可以混合阻燃助剂(I)。作 为阻燃助剂(I)列举有聚四氟乙烯或具有四氟乙烯单元的化合物、有机硅类聚合物等。
[0176] 作为阻燃助剂(I)混合聚四氟乙烯或具有四氟乙烯单元的化合物时,从成型品的 表面外观考虑,相对于树脂成分(C) 100质量份,阻燃助剂(I)的含量优选为0.1质量份以 上1质量份以下。
[0177] 〈其他成分〉
[0178] 本发明的增强热塑性树脂组合物中根据需要可以混合其他改性剂、脱模剂、抗光 或热的稳定剂、抗静电剂、染料、颜料等。
[0179] 〈增强热塑性树脂组合物的制造方法〉
[0180] 本发明的增强热塑性树脂组合物是混合聚碳酸酯树脂(A)、接枝共聚物(B)、玻璃 纤维(D)、含缩水甘油醚单元的聚合物(E)、磷酸酯类阻燃剂(F)、磺酸金属盐(G)以及根据 需要的其他成分得到的,具体地,使用混合装置(如,亨舍尔混合机、转鼓混合机、诺塔混合 机等)混合这些成分而得到。进一步地,还可以使用混炼装置(如单螺杆挤出机、双螺杆挤 出机、班伯里混合机、共捏合机等)混炼,也可以根据需要将各原料单独供给到混炼装置混 炼。
[0181] 此外,混合时的温度、混合时间可以根据供给原料的比率、每小时的供给量任意调 整。
[0182] 〈作用效果〉
[0183] 对于以上说明的本发明的增强热塑性树脂组合物,由于按特定比例含有聚碳酸酯 树脂(A)、接枝共聚物(B)、玻璃纤维(D)、含缩水甘油醚单元的聚合物(E)、磷酸酯类阻燃剂 (F)、磺酸金属盐(G),因此成型性良好,能够提高得到的成型品的阻燃性、刚性、抗冲击性、 机械强度、耐热性。
[0184] "成型品"
[0185] 本发明的成型品是本发明的增强热塑性树脂组合物被成型加工后的成型品。
[0186] 作为本发明的其他侧面,本发明的成型品包括本发明的增强热塑性树脂组合物。
[0187] 作为增强热塑性树脂组合物的成型加工法,列举有如注射成型法、注射压缩成型 法、挤出法、吹塑成型法、真空成型法、压力成型法、压延成型法、吹胀成型法等。其中,从可 以得到量产性能优异、尺寸精度高的成型品考虑,优选为注射成型法和注射压缩成型法。
[0188] 本发明的成型品可以适用于如个人电脑(包括笔记本、平板)、投影仪(包括液晶 投影仪)、电视机、打印机、传真机、复印机、音响设备、游戏机、相机(包括摄像机、数码相机 等)、视频设备(视频等)、乐器、移动设备(电子笔记本、便携式信息终端(PDA)等)、照明 设备、通讯设备(电话(包括移动电话,智能手机)等)等壳体、钓具、游戏机设备(弹球产 品等)、车辆产品、家具产品、卫浴产品、建材产品。这些用途中,从特别发挥本发明的效果考 虑,适用于移动设备(包括笔记本和平板的个人电脑、智能手机的便携式设备)的壳体。
[0189] 作为本发明的其他方面,列举有一种增强热塑性树脂组合物,包括:
[0190] 聚碳酸酯树脂(A),由二羟基芳基烷烃得到;
[0191] 接枝共聚物(B),在丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶、丙烯 酸橡胶、二烯-丙烯酸复合橡胶或有机硅-丙烯酸酯复合橡胶的存在下,对从苯乙烯、α -