-7.67 (m, 1H), 7.63-7.61 (m, 1H), 7.49-7.48 (m, 2H), 7.46-7.43 (m, 1H), 7.38-7.36 (m, 2H), 7.31-7.28 (m, 1H), 7.19-7.13 (m, 2H), 2.41 (s, 3H).13CNMR(CDC13, 125MHz) :d(ppm) 146. 1，138. 3，136.6，134.9，131.4，130.8，130. 7， 128.9, 128.6, 128.5, 127.9, 127.7, 127.3, 123.7, 122.2, 116.0, 21.4.HRMS (El):计算值M(C17H14N3C1)m/z295.0876,实际值m/z295.0873。
[0029] 实施例10
操作步骤同实施例1，产率88%/H NMR (CDC13, 500 MHz): d(ppm)8.03 (s, 1H), 7.69-7.67(m,1H), 7.63-7.61(m,1H), 7.50-7.42(m,5H), 7.22-7.20(m,2H), 7.14 (d,/=16.5 HMz, 1H), 2.39 (s, 3H). 13C NMR (CDC13, 125 MHz): d(ppm) 146.2, 138.0, 134.9, 134.0, 131.4, 130.8, 130.7, 129.5, 128.6, 127.9, 127.7, 126.5, 122.1, 115.2, 21.3. HRMS (El):计算值M(C17H14N3C1) m/z 295.0876,实际值 m/z 295.0875。
[0030] 实施例11
操作步骤同实施例1，产率83%。屮NMR (CDC13, 500 MHz): d (ppm) 7.98 (s, 1H), 7. 73 (d, / =8. 0 HMz, 2H), 7. 56 (d, / =8. 0 HMz, 2H), 7. 44-7. 39 (m, 5H), 7.33-7.28 (m, 2H), 7.19-7.16 (m, 4H), 7.11-7.09 (m, 1H). 13C NMR (CDC13, 125 MHz): d (ppm) 136.7, 131.3, 130.0, 128.7, 128.1, 126.6, 124.2, 122.2, 119.5, 119. 4, 118. 3, 116. 3. HRMS (El):计算值M(C22H17N30) m/z 339. 1372,实际值m/z 339.1385。
[0031] 实施例12
操作步骤同实施例 1，产率 87%/HNMR (CDC13, 500 MHz):d (ppm) 8.01 (s, 1H), 7.56-7.55 (m, 2H), 7.44-7.39 (m, 5H), 7.33-7.31 (m, 1H), 7.18 (d, /= 16.5 HMz, 1H), 7.10(s,1H), 2.44 (s,6H).13CNMR(CDC13, 125 MHz):d(ppm) 139.7， 136.7, 131.1, 130.4, 128.7, 128.0, 126.6, 118.4, 118.2, 116.5, 21.3.HRMS (El):计算值M(C18H17N3)m/z275. 1422,实际值m/z275. 1425。
[0032] 实施例13
操作步骤同实施例1，产率93%/H NMR (CDC13, 500 MHz): d (ppm) 8.03 (s, 1H), 7.64-7.62 (m, 2H), 7.56-7.54 (m, 2H), 7.49-7.46 (m, 2H), 7.41-7.38 (m, 2H), 7.33-7.30 (m, 1H), 7.17 (d,J =16.5 HMz, 1H). 13C NMR (CDC13, 125 MHz): d (ppm) 146.2, 136.6, 136.2, 133.5, 131.6, 130.6, 129.2, 128.7, 128.4, 128.3, 128.2, 126.6, 122.1, 115.9. HRMS (El):计算值M(C16HnN3Cl2) m/z 315.0330,实际值m/z 315.0337。
[0033] 实施例14
操作步骤同实施例 1，产率 92%。屮NMR(CDC13, 500MHz):d(ppm) 8.07-8.06 (m, 1H), 8.01-7.99 (m, 2H), 7.72-7.70 (m, 1H), 7.65-7.58 (m, 6H), 7.51 (d, /= 16.5HMz, 1H), 7.43-7.40 (m, 2H), 7.34-7.31 (m, 1H), 7.26 (d, /= 16.5 HMz, 1H).13CNMR(CDC13, 125MHz):d(ppm) 146.2，136.7，134.2，131.3，130.5， 128.8, 128.5, 128.3, 128.1, 128.0, 127.1, 126.6, 125.0, 123.5, 123.0, 122.4, 116.4.HRMS(El):计算值M(C2(IH15N3)m/z297.1266,实际值m/z297.1273。
[0034] 实施例15
操作步骤同实施例 1，产率 95%。屮NMR(CDC13, 500MHz):d(ppm) 8.03 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.70-7.68 (m, 1H), 7.51-7.48 (m, 1H), 7.45-7.40 (m, 2H), 7.33-7.30 (m, 1H), 7.17-7.13 (m, 2H), 7.08 (s, 1H), 6.89-6.87 (m, 1H), 3.87 (s, 3H).13CNMR(CDC13, 125MHz):d(ppm) 159.9，147.0，137.9，135.6，131.6， 130.8, 129.7, 128.7, 120.7, 119.3, 118.3, 118.0, 116.3, 113.9, 111.9, 55.3. HRMS(El):计算值M(C17H14N3C10)m/z311. 0825,实际值m/z311. 0824。
[0035] 实施例16
操作步骤同实施例 1，产率 91%。屮NMR(CDC13, 500MHz):d(ppm) 8.01-7.97 (m, 2H), 7. 74-7-73 (m, 1H), 7. 60-7. 58 (m, 1H), 7. 44-7. 39 (m, 2H), 7. 32-7. 29 (m, 1H), 7.16-7.12 (m, 2H), 7.08 (s, 1H), 6.89-6.87 (m, 1H), 3.87 (s, 3H).13C NMR (CDC13, 125MHz) :d (ppm) 159.9, 147.0, 137.9, 137.8, 131. 7, 131.6, 131. 1, 129.7, 123.4, 123.3, 119.3, 118.8, 118.0, 116.3, 113.9, 111.9, 55.3. HRMS (El):计算值M(C17H14N3BrO)m/z355.0320,实际值m/z355.0324。
[0036] 实施例17
操作步骤同实施例 1，产率 87%/HNMR(CDC13, 500MHz):d(ppm) 7.98 (s, 1H), 7.77-7-75 (m, 2H), 7.41 (d, /= 16.5HMz, 1H), 7.33-7.29 (m, 1H), 7.26-7.24 (m, 2H), 7. 18-7. 14 (m, 2H), 7. 09 (s, 1H),6. 89-6. 87 (m, 1H), 3.88 (s, 3H).13C NMR (CDCI3, 125MHz) :d (ppm) 159.9, 147.0, 137.9, 137.8, 131. 7, 131.6, 131. 1, 129.7, 123.4, 123.3, 119.3, 118.8, 118.0, 116.3, 113.9, 111.9, 55.3. HRMS (El):计算值M(C17H14N3F0)m/z295. 1121,实际值m/z295. 1117。
[0037] 实施例18
操作步骤同实施例 1，产率 85%/HNMR(CDC13, 500MHz):d(ppm) 7.91 (s, 1H), 7.86 (s，0.65H), 7.78-7-74 (m, 3H), 7.57-7.52 (m, 3H), 7.48-7.43 (m, 1.6H)， 6.56- 6.45 (m, 2H), 5.89-5.83 (m, 1H), 2.52-2.48 (m, 2H), 2.29-2.25 (m, 1.3H), 1.56- 1.49 (m, 4H), 1.47-1.41 (m, 4H), 1.04-1.00 (m, 2H), 0.97-0.95 (m, 5H). 13C NMR (CDC13, 125 MHz) : d (ppm) 145. 8, 137. 1, 135. 1, 134. 5, 129. 8, 129. 7, 128. 7, 128.6, 120.6, 120.4, 119.4, 117.9, 117.3, 32.6, 31.4, 31.1, 29.4, 22.5, 22.2, 14.0, 13.9. HRMS (El):计算值M(C14H17N3) m/z 227.1422,实际值m/z 227.1420。
[0038]实施例19
操作步骤同实施例1，产率84%。虫NMR (CDC13, 500 MHz): d (ppm) 8.05 (s, 0? 2H)，7. 98 (s, 1H)，7. 68-7-66 (m, 1H)，7. 62-7. 60 (m, 1H)，7. 57-7. 55 (m, 1H)， 7. 49-7. 46 (m, 4H)，7. 42-7. 35 (m, 3H)，7. 30-7. 24 (m, 2H)，7. 19 (d，/ = 16. 5 HMz，0.4H)，7.01-6.96 (m，1H)，6.75 (d，/= 16.5 HMz，2H). 13C NMR (CDC13，125 MHz) : d (ppm) 146. 0, 137. 1, 134. 8, 134. 0, 131. 9, 131. 4, 130. 8, 130. 7, 128. 8, 128.7, 128.5, 128.1, 127.9, 127.8, 127.7, 126.6, 126.5, 122.3, 122.2, 119.8, 116.2. HRMS (El):计算值（C18H14N3C1) m/z 307.0876,实际值m/z 307.0878。
【主权项】
1. 一种三氮唑-烯烃类化合物的合成方法，是在反应溶剂中，以α，β -不饱和醛类化 合物和叠氮类化合物为原料，在胺类化合物催化、强碱作用下，反应得到三氮唑-烯烃类化 合物， 反应过程如式（I)所示： 式（I)其中，Ar1为芳基、噻吩；Ar2为芳基；本发明中，Ar1Ar 2包括但不仅仅局限于上述基团。2. 如权利要求1所述三氮唑-烯烃类化合物的合成方法，其特征在于，本发明中所 述胺类化合物为一级胺、二级胺或三级胺，包括：脯氨酸、二苯胺、三乙胺、2, 2-二甲基丙 烧_1，3-二胺、四氢批咯、二乙胺等。3. 如权利要求1所述三氮唑-烯烃类化合物的合成方法，其特征在于，所述胺类化合物 的用量为〇. 1 - 〇. 2当量。4. 如权利要求1所述三氮唑-烯烃类化合物的合成方法，其特征在于，所述强碱为 Cs2C03、NaHC03、三乙胺、1，8_ 二氮杂环[5,4,0] ^烯-7 (DBU)。5. 如权利要求1所述三氮唑-烯烃类化合物的合成方法，其特征在于，所述强碱用量为 0. 1当量。6. 如权利要求1所述三氮唑-烯烃类化合物的合成方法，其特征在于，所述反应溶剂为 N，N-二甲基乙酰胺、乙腈、二甲亚砜之任意一种或任意组合。7. 如权利要求1所述三氮唑-烯烃类化合物的合成方法，其特征在于，所述α，β -不 饱和醛类化合物浓度为0. 15 mmol/L，所述叠氮类化合物浓度为0.1 mmol/L。8. 如权利要求1所述三氮唑-烯烃类化合物的合成方法，其特征在于，所述α，β -不 饱和醛类化合物当量数为1. 5当量。9. 如权利要求1所述三氮唑-烯烃类化合物的合成方法，其特征在于，所述反应在50 °C温度下进行。
【专利摘要】本发明公开一种三氮唑-烯烃类化合物的合成方法，是在反应溶剂中，以α,β－不饱和醛类化合物和叠氮类化合物为原料，在胺类化合物催化、强碱作用下，反应得到三氮唑-烯烃类化合物。本发明原料廉价易得，反应条件温和，合成方法路线简便，原子经济性高，具有良好工业应用前景。
【IPC分类】C07D249/06, C07D409/06
【公开号】CN104974101
【申请号】CN201410131055
【发明人】汪舰, 彭艳红, 石文娟, 孙绍发, 郭海兵, 高涛, 吴鸣虎
【申请人】湖北科技学院
【公开日】2015年10月14日
【申请日】2014年4月3日