一种合成双噻吩并嘧啶酮衍生物的方法_2

文档序号:9270138阅读:来源:国知局
47. 4, 143. 0, 142. 9 ,126. I, 105. 6, 71. 4, 71. 3, 42. I, 26. 8, 26. 5, 16. 8, 14. 0.
[0040] 实施例4
[0041]
[0042] 在25ml单口烧瓶中加入3ml 3-戊酮,之后加入3, 4-二氨基噻吩并[2, 3-b]噻 吩-2, 5-二腈(Immol),搅拌至均匀分散,滴加氢氧化钠溶液(2_〇1),然后迅速升温至回 流。薄层色谱检测,反应结束后,减压旋蒸除去大部分溶剂,冷至室温。加入蒸馏水,抽滤, 水洗至中性。粗品用乙醇重结晶得黄色固体。产率为60%。
[0043] 1H NMR (DMS0-d6, 400ΜΗζ) δ : 7. 51 (s, 2H, NH), 6. 97 (s, 2H, NH), I. 78 (dd, J =13. 63, 7. 01Hz, 4H, CH2), I. 68(dd, J = 13. 21, 6. 86Hz, 4H, CH2), 0. 91 (d, 12H, J = 6. 34Hz, CH3). 13C NMR(DMS0-d6, 100MHz) δ :161. I, 147.2, 143. I, 126. I, 104.7,74.5,30.8,8 .2.
[0044] 实施例5
[0045]
[0046] 在25ml单口烧瓶中加入3ml 3-甲基-2-丁酮,之后加入3, 4-二氨基噻吩并 [2, 3-b]噻吩-2, 5-二腈(Immol),搅拌至均匀分散,滴加乙醇钠溶液(2mmol),然后迅速升 温至回流。薄层色谱检测,反应结束后,减压旋蒸除去大部分溶剂,冷至室温。加入蒸馏水, 抽滤,水洗至中性。粗品用乙醇重结晶得黄色固体。产率为56%。
[0047] 1H NMR (DMS0-d6,400MHz) δ : 7. 76 (s,2H,NH),7. 24 (s,2H,NH),2. 31 ~2. 22 (m,2H,C Η),I. 39 (s,6H,CH3),0· 95 ~0· 85 (m,12H,CH3) · 13C NMR (DMS0-d6, 100MHz) δ : 160. 3, 147. 2, 14 2. 2, 126. 1,105. 9, 73. 5, 34. 2, 21. 0, 17. 0, 16. 3.
[0048] 实施例6
[0049] 在25ml单口烧瓶中加入3ml 4-甲基-2-戊酮,之后加入3, 4-二氨基噻吩并 [2, 3-b]噻吩-2, 5-二腈(Immol),搅拌至均匀分散,滴加乙醇钠溶液(2mmol),然后迅速升 温至回流。薄层色谱检测,反应结束后,减压旋蒸除去大部分溶剂,冷至室温。加入蒸馏水, 抽滤,水洗至中性。粗品用四氢呋喃重结晶得黄色固体。产率66%。
[0050]
[0051] 1H NMR(DMS0-d6, 400MHz) δ :7. 55(s,2H,NH),7. 13,(s,2H,NH) 1. 83-1. 71 (m,4H,CH2),I. 50 (s,6H,CH3) ,0.91-0. 84 (m,14H,CH (CH3)2) .13C NMR (DMS0-d6,100MHz) δ :160.8,147. 3, 142. 8, 126. I, 105. 3, 71. 5, 47. 7, 27. 0, 24. 2, 23. 5.
[0052] 实施例7
[0053]
[0054] 在25ml单口烧瓶中加入3ml苯乙酮,之后加入3, 4-二氨基噻吩并[2, 3-b]噻 吩-2, 5-二腈(Immol),搅拌至均匀分散,滴加乙醇钠溶液(2_〇1),然后迅速升温至回流。 薄层色谱检测,反应结束后,减压旋蒸除去大部分溶剂,冷至室温。加入蒸馏水,抽滤,水洗 至中性。粗品用乙酸乙酯重结晶得黄色固体。产率76%。
[0055] 1H NMR(DMS0-d6, 400MHz) δ :8· 63 (s,2H,NH),8. 31 (s,2H,NH),7. 58-7. 27 (m,10H,A rH), I. 81(s,6H,CH3). 13C NMR(DMS0-d6, 100MHz) δ :161. 4, 147. 5, 147. 2, 142. 8, 128. 0, 127 .5, 126. 0, 124. 8, 108. 6, 71. 9, 30.1 .
[0056] 实施例8
[0057]
[0058] 在25ml单口烧瓶中加入3ml苯丙酮,之后加入3, 4-二氨基噻吩并[2, 3-b]噻 吩-2, 5-二腈(Immol),搅拌至均匀分散,滴加乙醇钠溶液(2_〇1),然后迅速升温至回流。 薄层色谱检测,反应结束后,减压旋蒸除去大部分溶剂,冷至室温。加入蒸馏水,抽滤,水洗 至中性。粗品用DMF重结晶得黄色固体。产率71%。
[0059] 1H NMR (DMS〇-d6, 400ΜΗζ) δ : 8. 50 (s, 2H, NH), 8. 07 (s, 2H, NH), 7. 57-7. 28 (m, 10H, A rH) I. 97(d, J = 33. 01, 4H, CH2), I. 12 (s, 6H, CH3). 13C NMR(DMS〇-d6, 100MHz) δ :161.7, 150.4 ,147. 3, 143. I, 128. 0, 127. 5, 126. 4, 125. 0, 108. 0, 75. 3, 34. 5, 9. 4
[0060] 实施例9
[0061]
[0062] 在25ml单口烧瓶中加入5ml乙腈,之后加入3, 4-二氨基噻吩并[2,3-b]噻 吩-2, 5-二腈(Immol)和环己酮(3mmol),搅拌至均勾分散,滴加乙醇钠溶液(2mmol),然后 迅速升温至回流。薄层色谱检测,反应结束后,减压旋蒸除去大部分溶剂,冷至室温。加入 蒸馏水,抽滤,水洗至中性。粗品用甲醇重结晶得黄色固体。产率68%。
[0063] 1H NMR(DMS0-d6, 400ΜΗζ) δ :7. 66(s, 2Η, NH), 6. 90 (s, 2Η, NH) , 1. 95 ~ I. 26(m, 20Η, CH2). 13C NMR(DMS〇-d6, 100MHz) δ :161.0, 147.4, 142.5, 127.7, 108.3,69.3,35 .7, 24. 8, 21. 5.
[0064] 实施例10
[0065]
[0066] 在25ml单口烧瓶中加入5ml乙醇,之后加入3, 4-二氨基噻吩并[2,3-b]噻 吩-2, 5-二腈(Immol)和环戊酮(3mmol),搅拌至均勾分散,滴加乙醇钠溶液(2mmol),然后 迅速升温至回流。薄层色谱检测,反应结束后,减压旋蒸除去大部分溶剂,冷至室温。加入 蒸馏水,抽滤,水洗至中性。粗品用乙醇重结晶得黄色固体。产率62%。
[0067] 1H NMR(DMS0-d6, 400ΜΗζ) δ :7. 84(s, 2Η, ΝΗ), 7. 27 (s, 2Η, ΝΗ) , 1. 93 ~ 1.68(m, 16Η, CH2).13C NMR(DMS〇-d6, 100MHz) δ :161.4, 147.7, 143.7, 126.3, 107.3,78.7,38 .3, 22. 0.
[0068] 实施例11
[0069]
[0070] 在25ml单口烧瓶中加入5ml乙醇,之后加入3, 4-二氨基噻吩并[2, 3-b]噻吩 2, 5-二腈(Immol)和环庚酮(3mmol),搅拌至均勾分散,滴加乙醇钠溶液(2mmol),然后迅速 升温至回流。薄层色谱检测,反应结束后,减压旋蒸除去大部分溶剂,冷至室温。加入蒸馏 水,抽滤,水洗至中性。粗品用乙醇重结晶得黄色固体。产率64%。
[0071] 屯匪1?(01^0-(16,400皿取)3:7.75(8,2!1,順),7.12(8,2!1,順),2.03~1.91(111,8!1, CH2),1. 53 (s,16H,CH2) · 13C NMR (DMS0-d6, IOOMHz) δ : 160. 7, 147. 3, 142. 4, 126. 9, 107. 2, 73 .8, 39. 1, 28. 7, 21. 1
[0072] 实施例12
[0073]
[0074] 在水热反应釜中加入3ml甲苯,之后加入3, 4-二氨基噻吩并[2, 3-b]噻 吩-2, 5-二腈(Immol)和甲基环己酮(3mmol),搅拌至均勾分散,滴加乙醇钠溶液(2mmol), 然后在150°C反应3h。薄层色谱检测,反应结束后,减压旋蒸除去大部分溶剂,冷至室温。加 入蒸馏水,抽滤,水洗至中性。粗品用乙醇重结晶得黄色固体。产率50%。
[0075] 1H NMR (DMS0-d6, 400MHz) δ : 7. 64 (s,2H,NH),7. 03 (d,J = 9. 18Hz,2H,NH),2. 23 ~ I. 42(m,18H,CH2), 0· 91 ~0· 86(m,6H,CH3). 13C NMR(DMS0-d6, 100MHz) δ : 160. 8, 147. 8, 143. 0, 126. I, 106. 4, 70. 7, 70. 0, 44. 6
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