) - 245°C，6°C/min 质谱仪： QP2010 plus MS 检测器（Shimadzu) 测绘仪.（Chrom Square) Winder 校正：0· 5 sec 刻度 20000 - I. 0E6 缩聚物Ia所得结果 观察到，通过添加 25 mg缩聚物，完全捕获由汗液产生的以下恶臭化合物：3-甲 基-2-己烯酸、辛酸、6, 10-二甲基-5, 9-^^一烷二烯-2-酮、十三酮、壬酸、癸酸、十二烷酸、 异戊醇和1-癸醇。
[0217] 芳香物质的胶囊化 测量β-环糊精聚合物Ia的胶囊化性质，并且与单独β-环糊精比较，还 -与如上所述比较例A的β-环糊精缩聚物比较，和 -与由环氧氯丙烷交联的β -环糊精缩聚物比较，所述环氧氯丙烷含有54%的由 Cyclolab以参考名CY-2009? (比较例Β)销售的CD。
[0218] 用于测量胶囊化能力的方案 将5 g二氢月桂烯醇（芳香剂）加入I g各测试化合物，并且随后该混合物在光下搅 拌24小时。在离心以移除非浸渍芳香剂，并且在环境温度在干燥大气中空气干燥24小时 之后，浸渍化合物使用热天平(也称为卤素干燥器（Mettler Toledo model HG63)在150°C 下加热，直至重量恒定。
[0219] 由此测量胶囊化于各测试化合物的基体中的二氢月桂烯醇的量。
[0220] 将0.5 g至I g量的浸渍化合物沉积于皿盘中，并随后开始加热，并且每2分钟记 录重量损失。当重量恒定时，该设备自动停止加热，并且产生以下数据：初始重量，最终重 量，2分钟间隔的固含量百分比，总蒸发持续时间。
[0221] 枏抿生前所沭方蓥的一.氖月桂M醇時囊化的结里咁纳干下弄，
观察到，根据本发明的实施例1a的β-环糊精缩聚物表现出3.7倍于β-环糊精、比 较性β-环糊精缩聚物A和比较性β-环糊精缩聚物B的芳香剂胶囊化水平。
[0222] 实施例1:除阜剂和I卜.汗剂制剂
该组合物表现出良好的止汗效果和良好的除臭效果。
[0223] 枏据本发_的环糊精缩聚物与枏据申请TOO I /480 2 5的环糊精缩聚物之间的对比 试验 实施例lc、3a、3b 以下环糊精缩聚物（组成和合成条件）根据相同方法合成：各组分的比例作为重量百 分比示出如下：
挤出条件归纳如下。
[0224]
芳香物质的胶囊化 测量β -环糊精聚合物Ic的胶囊化性质，并且如上所述与β -环糊精缩聚物3a进行 比较，和 用于测量胶囊化能力的方案 将5 g二氢月桂烯醇（芳香剂）加入I g各测试化合物，并且随后该混合物在光下搅 拌24小时。在离心以移除非浸渍芳香剂，并且在环境温度在干燥大气中空气干燥24小时 之后，浸渍化合物使用热天平(也称为卤素干燥器（Mettler Toledo model HG63)在150°C 下加热，直至重量恒定。
[0225] 由此测量胶囊化于各测试化合物的基体中的二氢月桂烯醇的量。
[0226] 将0.5 g至I g的量的浸渍化合物沉积于皿盘中，并随后开始加热，并且每2分钟 记录重量损失。当重量恒定时，该设备自动停止加热，并且产生以下数据：初始重量，最终重 量，2分钟间隔的固含量百分比，总蒸发持续时间。
[0227] 枏据先前所沭方案的二氢月梓烯醇胶囊化的结果归纳于下衷：
观察到，根据本发明的实施例1c的β -环糊精缩聚物表现出3. 4倍于比较β _环糊精 缩聚物3a的芳香剂胶囊化水平。
[0228] 恶阜的减小 测试的方案 从具有或多或少明显恶臭程度的一组6名男性志愿者中提取一滩汗液。
[0229] 将Iml汗液放入10 ml Headspace?烧瓶，并且以分别10mg/ml (1重量％)或50 mg/ml (5重量％)的浓度添加 10或50 mg待评估环糊精缩聚物。
[0230] 将样品放入35°C的烘箱中，以140 rpm在轨道搅拌器中旋转，温育24小时。
[0231] 温育之后评估样品，并同时与两个汗液对照物比较：含有0. 1重量％水合氯化铝的 阳性汗液对照物，和仅含汗液的阴性汗液对照物。
[0232] 单独的3位专家评估所述样品。
[0233] 根据以下标准通过"鼻吸试验"评估除臭效力。
[0234] -出汗气味的强度（等级0 :难以觉察的气味强度至等级10 :极强烈气味强度）。
[0235] -气味残余（等级0 :难以觉察的恶臭至等级10 :极重残余恶臭）。
[0236] -愉快值（等级0 :极其不舒适的气味至10 :极其悦人的气味）。
[0237] 观察到，与具有低效力的比较环糊精缩聚物3a相反，根据本发明的环糊精缩聚物 Ic具有良好除臭效力，其可达到铝盐的水平。
【主权项】
1. 水不溶性环糊精缩聚物，其可通过w下的醋化/缩聚反应获得： A) 至少一种环糊精和 B) 至少一种饱和或不饱和的或芳族的、直链或支链的或环状的多元簇酸和/或所述多 元簇酸的至少一种醋或一种酸酢或一种酷基面和 C) 至少一种热塑性多元醇聚合物和 D) 任选地，至少一种醋化催化剂和/或 巧任选地，至少一种多元簇酸的环状酢，所述环状酢经选择而不同于B)段的多元簇酸 酢，和/或 巧任选地，至少一种包含3至6个径基的非聚合多元醇。2. 根据权利要求1所述的缩聚物，其中多元簇酸的摩尔数与环糊精的摩尔数之间的比 率范围为从0. 5至5、尤其0.6至4且特别0. 7至3。3. 根据权利要求1或2所述的缩聚物，其酸值按每g缩聚物的氨氧化钟mg数表达，大 于等于20、优选范围为从20至250且甚至更佳范围为从40至180。4. 根据权利要求1至3中任一项所述的缩聚物，其特征在于，其在20°C下测量所表现 的水中溶胀度大于等于100%，特别是范围从100%至1000%并且甚至更佳的范围从300%至 900% 〇5. 根据权利要求1至4中任一项所述的缩聚物，其中所述环糊精选自a-环糊精、 P-环糊精、丫-环糊精W及它们的混合物，并且甚至更佳为P-环糊精。6. 根据权利要求1至5中任一项所述的缩聚物，其中所述多元簇酸为脂族的、饱和的且 直链的，并且含有2至36个碳原子、特别3至18个碳原子或甚至4至12个碳原子；或者所 述多元簇酸为芳族的，并且含有8至12个碳原子；更优选地，其包含2至4个COOH基团，并 且更具体而言，单独地或作为混合物，优选单独地，选自巧樣酸、乌头酸、酒石酸、1，2, 3-丙 烧S簇酸和1，2, 3, 4-下烧四簇酸，并且甚至更佳单独地为巧樣酸。7. 根据权利要求1至6中任一项所述的缩聚物，其中： a)所述多元簇酸的醋为C1-C4烷基单醋、二醋、立醋或四醋，并且具体而言为甲基醋、 乙基醋、异丙基醋或正下基醋，且更优选地为甲基醋或乙基醋，且更优选地为含有2至4个 COOH基团且含有2至36个碳原子、特别是3至18个碳原子、或甚至4至12个碳原子的脂 族的、饱和的、直链的多元酸的甲基醋或乙基醋；或者为含有8至12个碳原子的芳族酸； 扣）所述酸酢选自a)与C2-C4簇酸的、特别是与乙酸、丙酸或下酸的、优选与乙酸的混 合酢，或b)环状酢，例如邻苯二甲酸酢、偏苯S酸酢、马来酸酢、班巧酸酢或N，N，N'，N' -乙 二胺四乙酸二酢； (iii)所述酷基面选自所述多元簇酸的酷基氯和酷基漠、优选乌头酸、酒石酸、 1，2, 3-丙烷S簇酸和1，2, 3, 4-下烧四簇酸的面化物，并且优选运些酸的氯化物。8. 根据权利要求1至7中任一项所述的缩聚物，其中所述热塑性多元醇选自聚酸多元 醇、聚醋多元醇、聚碳酸醋多元醇、聚酷胺多元醇、聚氨醋多元醇、聚亚烷基多元醇、聚已内 醋多元醇和多糖，并且优选多糖且更优选纤维素衍生物且更具体而言为径丙基纤维素和径 乙基纤维素且甚至更佳单独的径丙基纤维素。9. 根据权利要求1至8中任一项所述的缩聚物，其中当存在所述多元簇酸环状酢时，其 对应于下式之一：其中基团A和B彼此独立地为： -氨原子； -饱和或不饱和的、直链的、支链的和/或环状脂族的、或者芳族的、碳基基团，其含有 1至16个碳原子、特别2至10个碳原子或甚至4至8个碳原子，特别是甲基或乙基； -或者A和B-起形成含有总计5至7个且特别是6个碳原子的饱和或不饱和的、或 甚至芳族的环；更优选地，A和B代表氨原子或一起形成含有总计6个碳原子的芳族环，并 且更具体而言，代表单独的或作为混合物的邻苯二甲酸酢、偏苯=酸酢、马来酸酢和班巧酸 酢且甚至更佳单独的马来酸酢。10. 根据权利要求1至9中任一项所述的缩聚物，其中当存在所述醋化催化剂时，其选 自碱金属的憐酸二氨盐、憐酸氨盐、憐酸盐、次憐酸盐和亚憐酸盐，多憐酸的碱金属盐，碱金 属或碱±金属碳酸盐，碳酸氨盐，乙酸盐，棚酸盐和氨氧化物，脂族胺和氨水，所述醋化催化 剂任选地与无机固体载体组合，所述无机固体载体诸如氧化侣、硅胶、娃酸侣、沸石、氧化铁 或氧化错、横酸或铁酸盐，所述醋化催化剂优选选自憐酸氨二钢、憐酸二氨钢和次憐酸钢且 甚至更佳为憐酸二氨钢。11. 根据权利要求1至10中任一项所述的缩聚物，其中当存在含有3至6个径基的所 述非聚合多元醇时，其为直链的、支链的和/或环状的、饱和或不饱和的碳基且特别是控基 化合物，其含有3至18个碳原子、特别3至12个或甚至4至10个碳原子和3至6个径基 (OH)基团，W及可能包含插入所述链中的一个或更多个氧原子（酸官能），并且优选为直链 或支链的饱和控基化合物，其含有3至18个碳原子、特别3至12个或甚至4至10个碳原 子，并且甚至更优选地选自=元醇、四元醇、五元醇和六元醇并且更特别选自甘油、季戊四 醇、双甘油和山梨醇和它们的混合物；并且甚至更佳单独的甘油。12. 根据权利要求1至11中任一项所述的缩聚物，其中： -相对于在所述缩聚物的合成中所用的总重量，所述环糊精占10%至70重量％; -相对于在所述缩聚物的合成中所用的总重量，所述多元簇酸和/或其醋、酸酢或酷 基面衍生物占5%至40重量％ ; -相对于在所述缩聚物的合成中所用的总重量，所述热塑性多元醇聚合物占10%至50 重量％ ; -当存在所述多元簇酸环状酢时，其相对于在所述缩聚物的合成中所用的总重量，占 0.1%至10重量％ ; -当存在所述醋化催化剂时，其相对于在所述缩聚物的合成中所用的总重量，占0.1% 至5重量％ ; -当存在包含3至6个径基的所述非聚合多元醇时，其相对于在所述缩聚物的合成中 所用的总重量，占1%至30重量％。13. 用于制备根据前述权利要求中任一项定义的环糊精缩聚物的方法，其特征在于其 包含至少W下步骤： i) 将W下混合到一起：至少一种环糊精，至少一种多元簇酸和/或其醋，酸酢或酷基 面衍生物，至少一种热塑性多元醇聚合物和任选地与所述先前多元簇酸酢不同的至少一种 多元簇酸环状酢和/或至少一种醋化催化剂和/或包含3至6个径基的至少一种非聚合多 元醇； ii) 任选地将抗氧化剂加入所述混合物， iii) 将所述所得混合物加热至范围从100至250°C的溫度，优选地同时在加热期间移 除形成的水、醇或酸，然后； iv) 将所得混合物冷却到环境溫度； 有可能完全或部分地在惰性溶剂如二甲苯中和/或在减压下执行所述醋化反应/缩聚 反应，W有利于移除所述水，所述方法优选地在无溶剂的情况下进行。14. 用于制备根据前述权利要求中任一项定义的环糊精缩聚物的方法，其特征在于，在 一设备中将W下混合到一起：至少一种环糊精，至少一种多元簇酸和/或其醋衍生物，其酸 酢衍生物或其酷基面，至少一种热塑性多元醇聚合物和任选地与所述先前的多元簇酸酢不 同的至少一种多元簇酸环状酢和/或至少一种醋化催化剂和/或至少一种包含3至6个径 基的非聚合多元醇；所述设备施加足W使所述混合物达到热塑性状态的剪切力并且优选在 范围从100至250°C、优选从110至200°C的溫度下操作。15. 根据权利要求14所述的制备方法，其特征在于在范围从110至200°C、优选范围从 120至190°C并且甚至更佳从150至180°C的溫度下，在单个步骤中，将所有所述成分渗入挤 出机中，并且在挤出机中的停留时间优选为1至10分钟且甚至更佳为1至5分钟。16. 根据前述权利要求中任一项定义的环糊精缩聚物用作捕获剂的用途。17. 根据权利要求16所述的用途，用作捕获选自W下的物质或物质混合物的试剂： (i) 能够污染环境的那些物质； (ii) 能够对消费产品带来负面影响的那些物质； (iii) 能够在大气作用剂的影响下或在接触组合物中的一种或多种成分之后劣化的 那些物质； (iv) 能够对角蛋白物质、特别是人类角蛋白物质产生不适反应的那些物质； (V)有益试剂。18. 根据权利要求17所述的用途，其中所述有益试剂选自： (i) 脂肪物质； (ii) 香料物质和/或味道增强剂； (iii) 芳香物质； (iv) 药学活性成分； (V)美容活性剂。19. 根据权利要求17所述的用途，其中能够对角蛋白物质、特别人类角蛋白物质产生 不适反应的所述物质或所述物质混合物选自： (i) 恶臭分子，特别是恶臭身体分子； (ii) 人类汗液的组分； (iii) 皮脂的组分。20. 消费产品，其包含根据前述权利要求中任一项定义的至少一种环糊精缩聚物，所述 消费产品特别为美容性或皮肤病学组合物，所述组合物包含生理学上可接受的介质。21. 用于对人类出汗和/或身体气味进行美容处理的方法，其在于向人类角蛋白物质 的表面施加一种组合物，所述组合物包含在生理学上可接受的介质中的根据前述权利要求 中任一项定义的至少一种环糊精缩聚物。22. 非治疗性美容方法，其用于护理和/或清洁油腻或易于油腻的人类角蛋白物质，所 述方法包括向所述角蛋白物质局部施用一种组合物的至少一个步骤，所述组合物包含在生 理学上可接受的介质中的根据前述权利要求中任一项定义的至少一种环糊精缩聚物。
【专利摘要】本发明的主题为水不溶性环糊精缩聚物，其可通过以下的酯化反应/缩聚反应来获得：A)至少一种环糊精和B)至少一种饱和或不饱和的或芳族的、直链或支链的或环状的多元羧酸和/或所述多元羧酸的至少一种酯或一种酸酐或一种酰基卤和C)至少一种热塑性多元醇聚合物和D)任选地，至少一种酯化催化剂和/或E)任选地，多元羧酸的至少一种环状酐，所述环状酐经选择而不同于B)段的多元羧酸酐，和/或F)任选地，包含3至6个羟基的至少一种非聚合多元醇。本发明还涉及所述环糊精缩聚物用作用于捕集选自以下的物质或物质混合物的试剂的用途：(i)能够污染环境的那些物质；(ii)能够对消费产品带来负面影响的那些物质；(iii)能够在大气作用剂的影响下或在接触组合物中的一种或多种成分之后劣化的那些物质；(iv)能够对角蛋白物质、特别是人类角蛋白物质产生不适反应的那些物质；(v)有益试剂。
【IPC分类】A61Q15/00, A61Q13/00, C08B37/16, C08J3/24, C08L5/16, A61Q19/00, A61K8/73, C08G63/668
【公开号】CN105008403
【申请号】CN201380073487
【发明人】G.马莱, T.卢卡, L.萨巴蒂, J.波塔
【申请人】莱雅公司
【公开日】2015年10月28日
【申请日】2013年12月6日
【公告号】CA2897853A1, EP2935340A1, WO2014095427A1