四乙二醇二乙醚、四丙二醇二乙醚、四丁二醇二乙醚等非环状聚醚。当中，从副反应的 抑制、获得容易性等角度来看，优选分子内具有1~2个醚键的非环状醚，更优选二乙醚和 1，2-二甲氧基乙烧。
[0087] 在本发明中，可以作为该路易斯碱使用的叔多胺是指分子中具有2个以上叔胺结 构的化合物。作为该叔多胺，可列举出：N，N，N'，N' -四甲基亚乙基二胺、N，N，N'，N' -四乙 基亚乙基二胺、N，N，N'，N"，N" -五甲基二亚乙基三胺、1，1，4, 7, 10, 10-六甲基三亚乙基四 胺、三[2-(二甲氨基）乙基]胺等链状多胺；1，3, 5-三甲基六氢-1，3, 5-三嗪、1，4, 7-三 甲基-1，4, 7-三氮杂环壬烷、1，4, 7, 10, 13, 16-六甲基-1，4, 7, 10, 13, 16-六氮杂环十八烷 等非芳香族性杂环式化合物；2, 2' -联吡啶、2, 2' ：6'，2"-三联吡啶等芳香族性杂环式化 合物等。
[0088] 此外，可以将分子内具有1个以上醚键和1个以上叔胺结构的化合物用作路易斯 碱。作为这种化合物，例如可列举出三[2_(2_甲氧基乙氧基）乙基]胺等。另外，这些路 易斯碱可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0089] 关于该路易斯碱的用量，从聚合引发效率、聚合末端阴离子的稳定性等角度来看， 相对于有机锂化合物1摩尔，优选为〇. 3~5. 0摩尔的范围，更优选为0. 5~3. 0摩尔的范 围，进一步优选为1. 0~2. 0摩尔的范围。该路易斯碱的用量相对于有机锂化合物1摩尔 超过5. 0摩尔时，存在经济性上变得不利的倾向，低于0. 3摩尔时，存在阴离子聚合的引发 效率降低的倾向。
[0090] 关于该路易斯碱的用量，相对于三有机基团取代铝化合物1摩尔，优选为0. 2~ 1.2摩尔的范围，更优选为0.3~1.0摩尔的范围。
[0091] 关于工序（1)，从阴离子聚合的温度控制和使体系内均匀化来使阴离子聚合顺利 进行的角度来看，优选在有机溶剂的存在下进行。作为有机溶剂，从安全性、在阴离子聚合 后的反应混合液的水洗中与水的分离性、回收?再利用的容易性等角度来看，优选甲苯、二 甲苯、环己烷、甲基环己烷等烃；氯仿、二氯甲烧、四氯化碳等卤化烃等。这些有机溶剂可以 单独使用1种，也可以组合使用2种以上。另外，关于有机溶剂，从使阴离子聚合顺利进行 的角度来看，优选实施干燥处理，并且预先在非活性气体存在下进行脱气。
[0092] 有机溶剂的用量可以根据所使用的单体（即，二甲基丙烯酸酯（2)以及作为任选 成分的单甲基丙烯酸酯和上述其他单体）、所使用的有机锂化合物、三有机基团取代铝化合 物、路易斯碱、有机溶剂等的种类来适当调整，从阴离子聚合的顺利进行、生成的嵌段共聚 物（X)的分离取得、废液处理等角度来看，相对于所使用的单体100质量份，优选为150~ 10000质量份的范围，更优选为200~3000质量份的范围。
[0093] 在工序（1)中，阴离子聚合优选在-100~50°C下进行，从聚合控制和生产率的角 度来看，特别优选在-30~25°C下进行。低于-KKTC时，存在聚合速度降低、生产率降低的 倾向。而高于50°C时，存在与二甲基丙烯酸酯（2)的R2和R3所键合的碳原子键合的（甲 基）丙烯酰基的聚合抑制变困难、所得嵌段共聚物（X)的活性能量射线固化性和湿热分解 性降低的倾向。
[0094] 此外，阴离子聚合优选在氮气、氩气、氦气等非活性气体的氛围下进行。进而，优选 在以使阴离子聚合的反应体系变均匀的充分的搅拌条件下进行。
[0095] 在工序（1)中，对将有机锂化合物、三有机基团取代铝化合物、路易斯碱和甲基丙 烯酸酯添加到阴离子聚合的反应体系中的方法没有特别限制。不过，路易斯碱优选以在与 有机锂化合物接触前先与三有机基团取代铝化合物接触的方式添加。此外，三有机基团取 代铝化合物可以先于甲基丙烯酸酯添加到阴离子聚合的反应体系中，也可以同时添加。将 三有机基团取代铝化合物与甲基丙烯酸酯同时添加到阴离子聚合的反应体系中时，可以在 另行将该三有机基团取代铝化合物与该甲基丙烯酸酯混合之后再添加。此外，根据需要，可 以使阴离子聚合的反应体系中存在其他添加剂。作为该其他添加剂，例如可列举出：氯化 锂等无机盐类；甲氧基乙氧基乙醇锂、叔丁醇钾等金属醇盐；四乙基氯化铵、四乙基溴化膦 等。
[0096] 本发明中的嵌段共聚物（X)的制造方法还包括在前述工序（1)之后添加单（甲 基）丙烯酸酯、进行阴离子聚合的工序（2)。
[0097] 作为工序⑵中使用的单（甲基）丙烯酸酯，可列举出：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、 丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸-2-乙 基己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙 酯、丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯、丙烯酸-N，N-二乙氨基乙酯、丙烯酸-2-甲氧基乙酯、丙烯 酸苯酯、丙烯酸萘酯、丙烯酸_2_(三甲基甲硅烷氧基）乙酯、丙烯酸_3_(三甲基甲硅烷氧 基）丙酯等单丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯 酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸-2-乙 基己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸三 甲氧基甲硅烷基丙酯、甲基丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸-N，N-二乙氨基乙酯、 甲基丙烯酸-2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸萘酯、甲基丙烯酸-2-(三甲基甲 硅烷氧基）乙酯、甲基丙烯酸_3_(三甲基甲硅烷氧基）丙酯等单甲基丙烯酸酯，优选丙烯 酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十二烷基酯等具有 碳数4以上的烷基的单丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基 丙烯酸十二烷基酯等具有碳数6以上的烷基的单甲基丙烯酸烷基酯。另外，这些单（甲基） 丙烯酸酯可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0098] 在不损害工序（2)中的阴离子聚合的范围内，可以还使用除单（甲基）丙烯酸酯 以外的其他单体。作为该其他单体，只要是可进行阴离子聚合的单体就没有特别限制，例如 可列举出：a-甲氧基丙烯酸甲酯、a-乙氧基丙烯酸甲酯等a-烷氧基丙烯酸酯；巴豆酸 甲酯、巴豆酸乙酯等巴豆酸酯；3-甲氧基丙烯酸酯等3-烷氧基丙烯酸酯；N-异丙基丙烯酰 胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺等丙烯酰胺化合物；N-异丙基甲基丙烯酰胺、N-叔丁基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基 甲基丙烯酰胺等甲基丙烯酰胺化合物；甲基乙烯酮、乙基乙烯酮、甲基异丙烯酮、乙基异丙 烯酮等。对该其他单体的用量没有特别限制，优选为工序（2)中使用的全部单体的10摩 尔％以下，更优选为5摩尔％以下。另外，该其他单体可以单独使用1种，也可以组合使用 2种以上。
[0099] 关于工序（2)中使用的单体（即，单（甲基）丙烯酸酯和作为任选成分的上述其 他单体），从使聚合顺利进行的角度来看，优选预先在非活性气体氛围下进行干燥处理。在 干燥处理时，优选使用氢化钙、分子筛、活性氧化铝等脱水剂或干燥剂。
[0100] 除了工序（2)中使用的单体（即，单（甲基）丙烯酸酯和作为任选成分的其他单 体）以外，也可以将三有机基团取代铝化合物、路易斯碱和有机溶剂添加到阴离子聚合的 反应体系中。作为该三有机基团取代铝化合物、路易斯碱和有机溶剂，可列举出可以在上述 工序（1)中使用的三有机基团取代铝化合物、路易斯碱和有机溶剂。这些三有机基团取代 铝化合物、路易斯碱和有机溶剂的用量可以根据溶剂的种类、其他各种聚合条件等来适当 选择适宜的量。
[0101] 在工序⑵中，对将可以在工序⑵中使用的单体（即，单（甲基）丙烯酸酯和作 为任选成分的其他单体）、三有机基团取代铝化合物、路易斯碱和有机溶剂添加到阴离子聚 合的反应体系中的方法没有特别限制。此外，根据需要，可以使阴离子聚合的反应体系中存 在其他添加剂。作为该其他添加剂，例如可列举出：氯化锂等无机盐类；甲氧基乙氧基乙醇 锂、叔丁醇钾等金属醇盐；四乙基氯化铵、四乙基溴化膦等。
[0102] 在工序（2)中，阴离子聚合优选在-100~50°C下进行，从聚合控制和生产率的角 度来看，特别优选在-30~25°C下进行。
[0103] 关于工序（2)，从聚合末端阴离子的稳定性提高的角度来看，优选包括下述工序：
[0104] 工序（2-1)，在前述工序（1)之后，添加单甲基丙烯酸酯，进行阴离子聚合；以及，
[0105] 工序（2-2)，在前述工序（2-1)之后，添加单丙烯酸酯，进行阴离子聚合。
[0106] 作为工序（2-1)中使用的单甲基丙烯酸酯，可以使用上述单甲基丙烯酸酯。另外， 工序（2-1)中使用的单甲基丙烯酸酯可以是仅1种，也可以是2种以上。
[0107] 作为工序（2-2)中使用的单丙烯酸酯，可列举出上述单丙烯酸酯。另外，工序 (2-2)中使用的单丙烯酸酯可以是仅1种，也可以是2种以上。
[0108] 本发明中的嵌段共聚物（X)的制造方法可以还包括工序（3):在前述工序（2)或 前述工序（2-2)之后，添加含有二甲基丙烯酸酯（2)的甲基丙烯酸酯，进行阴离子聚合。
[0109] 工序⑶中，二甲基丙烯酸酯⑵可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。 此外，可以在工序（3)中使用的二甲基丙烯酸酯（2)可以与工序（1)相同，也可以不同。
[0110] 工序（3)中使用的甲基丙烯酸酯可以在含有二甲基丙烯酸酯（2)的同时含有单甲 基丙烯酸酯。作为单甲基丙烯酸酯，可列举出可以在上述工序（1)中使用的单甲基丙烯酸 酯。另外，工序（3)中使用的单甲基丙烯酸酯可以是仅1种，也可以是2种以上。此外，可 以使用与工序（1)或工序（2)相同种类的单甲基丙烯酸酯，也可以使用其他种类的单甲基 丙烯酸酯。
[0111] 工序（3)中使用的甲基丙烯酸酯中的二甲基丙烯酸酯（2)与单甲基丙烯酸酯的摩 尔比优选为5:95~100:0的范围，更优选为10:90~80:20的范围，进一步优选为20:80~ 70:30的范围。
[0112] 工序（3)中使用的甲基丙烯酸酯可以还使用除二甲基丙烯酸酯（2)和单甲基丙烯 酸酯以外的其他单体。作为该其他单体，可列举出与工序（1)中例示的同样的物质。关于 工序（3)中使用的甲基丙烯酸酯中的该其他单体的含量，从所得嵌段共聚物（X)的活性能 量射线固化性和湿热分解性的角度来看，优选为10摩尔％以下，更优选为5摩尔％以下。
[0113] 关于工序⑶中使用的二甲基丙烯酸酯⑵以及作为任选成分的单甲基丙烯酸酯 和上述其他单体，从聚合顺利进行的角度来看，优选预先在非活性气体氛围下进行干燥处 理。
[0114] 工序（3)中，可以将三有机基团取代铝化合物、路易斯碱和有机溶剂添加到阴离 子聚合的反应体系中。作为该三有机基团取代铝化合物、路易斯碱和有机溶剂，可列举出可 以在上述工序（1)中使用的三有机基团取代铝化合物、路易斯碱和有机溶剂。这些三有机 基团取代铝化合物、路易斯碱和有机溶剂的用量可以根据溶剂的种类、其他各种聚合条件 等来适当选择适宜的量。
[0115] 在工序⑶中，对将可以在工序⑶中使用的单体（即，二甲基丙烯酸酯⑵以及 作为任选成分的单甲基丙烯酸酯和上述其他单体）、三有机基团取代铝化合物、路易斯碱和 有机溶剂添加到阴离子聚合的反应体系中的方法没有特别限制。此外，根据需要，可以使阴 离子聚合的反应体系中存在其他添加剂。作为该其他添加剂，例如可列举出：氯化锂等无机 盐类；甲氧基乙氧基乙醇锂、叔丁醇钾等金属醇盐；四乙基氯化铵、四乙基溴化膦等。
[0116] 在工序（3)中，阴离子聚合优选在-100~50°C下进行，从聚合控制和生产率的角 度来看，特别优选在-30~25°C下进行。
[0117] 在嵌段共聚物（X)的制造中，可以将甲醇；乙酸或盐酸的甲醇溶液；乙酸、盐酸的 水溶液等质子性化合物等聚合停止剂添加到反应混合物中来使阴离子聚合停止。关于聚合 停止剂的用量，通常，相对于所使用的有机锂化合物1摩尔，优选为1~100摩尔的范围。
[0118] 作为从阴离子聚合停止后的反应混合液中分离取得嵌段共聚物（X)的方法，可以 采用公知的方法。例如可列举出：将反应混合液注入到嵌段共聚物（X)的不良溶剂中使嵌 段共聚物（X)沉淀的方法、从反应混合液中蒸馏去除有机溶剂取得嵌段共聚物（X)的方法 等。
[0119] 需要说明的是，分离取得的嵌段共聚物（X)中残留有来源于有机锂化合物和三有 机基团取代铝化合物的金属成分时，有时会产生嵌段共聚物（X)的物性的降低、透明性不 良等情况。因此，优选在阴离子聚合停止后去除来源于有机锂化合物和三有机基团取代铝 化合物的金属成分。作为该金属成分的去除方法，对嵌段共聚物（X)进行使用酸性水溶液 的洗涤处理、使用离子交换树脂、硅藻土、活性炭等吸附剂的吸附处理等是有效的。在此，作 为酸性水溶液，可以使用例如盐酸、硫酸水溶液、硝酸水溶液、乙酸水溶液、丙酸水溶液、柠 檬酸水溶液等。
[0120] 根据本发明的制造方法，通常会得到分子量分布窄的嵌段共聚物（X)，能够制造分 子量分布（Mw/Mn)为1. 5以下的嵌段共聚物（X)。
[0121] 本发明的嵌段共聚物（X)与通过光聚合引发剂、活性能