加甲苯，振荡、静置分层后取有机层，弃去水层，从而 去除废料乙腈溶液中的脂溶性物质、有机酸和水等杂质。将有机层在低于乙腈沸点的温度 下进行蒸馏。由于乙腈的沸点大于甲苯的沸点，通过蒸馏，甲苯作为馏分蒸出，乙腈则作为 液体保留。其中，蒸出的甲苯经回收处理后，可继续添加入步骤a所得的溶液内循环利用。
[0039] c.向上述液体内加入次氯酸钠进行氧化处理；加入次氯酸钠的同时，加入氢氧化 钠和氧化钙，减缓次氯酸钠的氧化性，同时中和氧化产生的酸性物质，调节pH值为14。加热 蒸馏出乙腈。
[0040] d.将步骤c所得的乙腈以0. 5柱体积/小时的速度通入装有表面附着有乙二胺四 乙酸溶液的活性碳的吸附剂柱进行吸附处理，用于除去含碳碳双键的不饱和有机化合物如 杂环芳烃和重金属离子等。乙二胺四乙酸溶液的质量浓度为15%，活性碳的粒径为20目。
[0041] 再将所得的乙腈通入装有分子筛的吸附剂柱，进一步出去水分。
[0042]e.将上述吸附处理所得的乙腈进行精馏，精馏釜加热温度为80°C、釜中乙腈液体 温度79°C、蒸馏出液温度为79°C、控制回流比5 : 1出液，去除前馏分，精馏出液检测合格 后装瓶，充氮气保存，即得到纯度>99. 9% (wt)的高效液相色谱分析用乙腈。
[0043] 实施例4
[0044] 高效液相色谱分析用乙腈的提纯方法，包括如下步骤：
[0045] a.取废料乙腈溶液，向其中加入体积浓度为0. 8 %的碳酸氢钠溶液，对废料乙腈 溶液的极性与pH值进行调节，使pH值为10 ;碳酸氢钠与废料乙腈溶液中的脂溶性物质或 有机酸如三氟乙酸等杂质反应，使反应物溶解在水相。
[0046] b.向步骤a所得的溶液中添加苯，振荡、静置分层后取有机层，弃去水层，从而去 除废料乙腈溶液中的脂溶性物质、有机酸和水等杂质。将有机层在低于乙腈沸点的温度下 进行蒸馏。由于乙腈的沸点大于苯的沸点，通过蒸馏，苯作为馏分蒸出，乙腈则作为液体保 留。其中，蒸出的苯经回收处理后，可继续添加入步骤a所得的溶液内循环利用。
[0047] c.向上述液体内加入过硫酸钾进行氧化处理；加入过硫酸钾的同时，加入氢氧化 钠和氧化钙，减缓过硫酸钾的氧化性，同时中和氧化产生的酸性物质，调节pH值为11。加热 蒸馏出乙腈。
[0048] d.将步骤c所得的乙腈以22柱体积/小时的速度通入装有表面附着有三乙醇胺 溶液的活性碳的吸附剂柱进行吸附处理，用于除去含碳碳双键的不饱和有机化合物如杂环 芳烃和重金属离子等。三乙醇胺溶液的质量浓度为24%，活性碳的粒径为90目。
[0049] 再将所得的乙腈通入装有分子筛的吸附剂柱，进一步出去水分。
[0050] e.将上述吸附处理所得的乙腈进行精馏，精馏釜加热温度为85°C、釜中乙腈液体 温度76°C、蒸馏出液温度为75°C、控制回流比12 : 1出液，去除前馏分，精馏出液检测合格 后装瓶，充氮气保存，即得到纯度>99. 9% (wt)的高效液相色谱分析用乙腈。
[0051] 实施例5
[0052] 高效液相色谱分析用乙腈的提纯方法，包括如下步骤：
[0053] a.取废料乙腈溶液，向其中加入体积浓度为1. 9 %的硫酸钠溶液，对废料乙腈溶 液的极性与pH值进行调节，使pH值控制8 ;硫酸钠与废料乙腈溶液中的脂溶性物质或有机 酸如三氟乙酸等杂质反应，使反应物溶解在水相。
[0054] b.向步骤a所得的溶液中添加二氯甲烧，振荡、静置分层后取有机层，弃去水层， 从而去除废料乙腈溶液中的脂溶性物质、有机酸和水等杂质。将有机层在低于乙腈沸点的 温度下进行蒸馏。由于乙腈的沸点大于二氯甲烷的沸点，通过蒸馏，二氯甲烷作为馏分蒸 出，乙腈则作为液体保留。其中，蒸出的二氯甲烷经回收处理后，可继续添加入步骤a所得 的溶液内循环利用。
[0055] c.向上述液体内加入高锰酸钾进行氧化处理；加入高锰酸钾的同时，加入氢氧化 钠和氧化钙，减缓高锰酸钾的氧化性，同时中和氧化产生的酸性物质，调节pH值为9。加热 蒸馏出乙腈。
[0056] d.将步骤c所得的乙腈以30柱体积/小时的速度通入装有表面附着有硝酸溶液 的活性碳的吸附剂柱进行吸附处理，用于除去含碳碳双键的不饱和有机化合物如杂环芳烃 和重金属离子等。硝酸溶液的质量浓度为24%，活性碳的粒径为90目。
[0057] 再将所得的乙腈通入装有分子筛的吸附剂柱，进一步出去水分。
[0058]e.将上述吸附处理所得的乙腈进行精馏，精馏釜加热温度为81°C、釜中乙腈液体 温度80°C、蒸馏出液温度为76°C、控制回流比6 : 1出液，去除前馏分，精馏出液检测合格 后装瓶，充氮气保存，即得到纯度>99. 9% (wt)的高效液相色谱分析用乙腈。
[0059] 实施例1~5提纯后的高效液相色谱分析用乙腈的技术指标如表一所示：
[0060] 表一
[0061]
[0062]
[0063] 由表一可知，通过本发明提供的方法，实现将纯度仅为15%的废液乙腈溶液提纯 至纯度> 99. 9%的高效液相色谱分析用乙腈，高效液相色谱分析用乙腈的含水量极低，可 忽略不计。同时废液收率也不低于80%，较传统提纯方法70%的收率大大提高。对波长为 200nm、210nm、220nm和260nm的入射光的透光率较原料也大大提高，提高了高效液相色谱 分析用乙腈的光学性能。
[0064] 本发明中的实施例仅用于对本发明进行说明，并不构成对权利要求范围的限制， 本领域内技术人员可以想到的其他实质上等同的替代，均在本发明保护范围内。
【主权项】
1. 高效液相色谱分析用乙腈的提纯方法，其特征在于，包括如下步骤： a. 取废料乙腈溶液，向其中加入酸溶液、酸式盐溶液、酸性氧化物、碱溶液、碱式盐溶 液、碱性氧化物或强酸强碱盐溶液； b. 向步骤a所得的溶液中添加烃类溶剂，振荡、静置分层；弃去水层，并加热有机层蒸 出烃类溶剂，保留乙腈； c. 向步骤b所得的溶液内加入氧化剂并搅拌，加热蒸馏出乙腈； d. 将上述乙腈通入装有改性活性碳的吸附剂柱进行吸附处理；得到纯度> 99. 99% (wt)的高效液相色谱分析用乙腈。2. 根据权利要求1所述的高效液相色谱分析用乙腈的提纯方法，其特征在于，所述步 骤a中，酸溶液、酸式盐溶液、碱溶液、碱式盐溶液或强酸强碱盐溶液的体积浓度为0. 5~ 2%。3. 根据权利要求1所述的高效液相色谱分析用乙腈的提纯方法，其特征在于，所述步 骤b中，烃类溶剂包括二氯甲烷、己烷、甲苯或苯。4. 根据权利要求1所述的提纯方法，其特征在于，所述步骤c中，氧化剂包括高锰酸钾、 过硫酸钾、次氯酸钠、次氯酸钙或过氧化物。5. 根据权利要求1所述的高效液相色谱分析用乙腈的提纯方法，其特征在于，所述步 骤c中，加入氧化剂的同时，加入碱性氢氧化物和碱性氧化物。6. 根据权利要求1所述的高效液相色谱分析用乙腈的提纯方法，其特征在于，所述步 骤d中，改性活性碳为表面附着氧化铝、氢氧化铝、次氯酸盐、乙二胺四乙酸、三乙醇胺、硝 酸中的一种或任意几种的活性碳。7. 根据权利要求1所述的高效液相色谱分析用乙腈的提纯方法，其特征在于，还包括 步骤d中，将乙腈通入装有改性活性碳的吸附剂柱之后，再通入装有分子筛的吸附剂柱。8. 根据上述任一项权利要求所述的高效液相色谱分析用乙腈的提纯方法，其特征在 于，还包括步骤e，将吸附处理所得的乙腈进行精馏；精馏釜加热温度为80~95°C、釜中乙 腈液体温度76~85°C、蒸馏出液温度为75~83°C、控制回流比15 : 1~5:1。
【专利摘要】本发明公开了一种高效液相色谱分析用乙腈的提纯方法，其特征在于，通过改性活性碳吸附等工序去除废料乙腈中的杂质，得到高效液相色谱分析用乙腈。本发明提供的高效液相色谱分析用乙腈的提纯方法，可将纯度仅为15％(wt)的废料乙腈提纯到纯度≥99.9％(wt)的乙腈，实现对废料乙腈的回收再利用，降低了多肽生产中废液对环境的污染程度，节约了生产成本。
【IPC分类】C07C253/34, C07C255/03
【公开号】CN105085318
【申请号】CN201410209251
【发明人】范文林, 张群星, 王洪, 张怡, 许兆华
【申请人】上海星可高纯溶剂有限公司
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2014年5月16日