戊基、取代的环戊基、环己基或取代的环己基。此外,每个X独立地可为环丁基 或取代的环丁基;可选地,环戊基或取代的环戊基;可选地,环己基或取代的环己基;可选 地,环庚基或取代的环庚基;可选地,环辛基或取代的环辛基;可选地,环戊基;可选地,取 代的环戊基;可选地,环己基;或可选地,取代的环己基。可用于取代的环烷基的取代基在 本文中独立地公开并可没有限制地用于进一步描述可为X的取代的环烷基。
[0078] 在一些方面中,可为X的芳基可为苯基、取代的苯基、萘基或取代的萘基。在一 方面,芳基可为苯基或取代的苯基;可选地,萘基或取代的萘基;可选地,苯基或萘基;可选 地,取代的苯基或取代的萘基;可选地,苯基;或可选地,萘基。可用于取代的苯基或取代的 萘基的取代基在本文中独立地公开并可没有限制地用于进一步描述可为式(I)和M(X) (X) (X) (X)中X的取代的苯基或取代的萘基。
[0079] 在一方面,可为X的取代的苯基可为2-取代的苯基、3-取代的苯基、4-取代的苯 基、2, 4-二取代的苯基、2, 6-二取代的苯基、3, 5-二取代的苯基或2, 4, 6-三取代的苯基。 在其他方面,取代的苯基可为2-取代的苯基、4-取代的苯基、2, 4-二取代的苯基或2, 6-二 取代的苯基;可选地,3-取代的苯基或3, 5-二取代的苯基;可选地,2-取代的苯基或4-取 代的苯基;可选地,2, 4-二取代的苯基或2, 6-二取代的苯基;可选地,2-取代的苯基;可选 地,3-取代的苯基;可选地,4-取代的苯基;可选地,2, 4-二取代的苯基;可选地,2, 6-二取 代的苯基;可选地,3, 5-二取代的苯基;或可选地,2, 4, 6-三取代的苯基。可用于这些具体 的取代的苯基的取代基在本文中独立地公开并可没有限制地用于进一步描述这些可为式 (I)和M⑴⑴⑴⑴中X基团(一个或两个)的取代的苯基。
[0080] 在一些方面中,可为X基团的芳烷基可为苄基或取代的苄基。在一方面,芳烷基可 为苄基,或可选地取代的苄基。可用于取代的芳烷基的取代基独立地在本文中公开并可没 有限制地用于进一步描述可为X基团(一个或多个)的取代的芳烷基。
[0081] 在一方面,可为式(I)和M(X) (X) (X) (X)中X的用于取代的环烷基、取代的芳基或 取代的芳烷基的每个非氢取代基(一种或多种)独立地可为(^至C 18烃基;可选地,C :至C s 烃基;或可选地,(^至C5烃基。具体的烃基在本文中独立地公开并可没有限制地用于进一 步描述可为X的取代的环烷基、取代的芳基或取代的芳烷基的取代基。例如,烃基取代基可 为烷基,诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、 3-戊基、2-甲基-1- 丁基、叔戊基、3-甲基-1-丁基、3-甲基_2_ 丁基或新戊基,和类似基 团。此外,烃基取代基可为苄基、苯基、甲苯基或二甲苯基,和类似基团。
[0082] 经氧基在本文中被概括地用于包括例如,烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、_ (烷基、芳 基或芳烷基)-0-(烷基、芳基或芳烷基)基团和-O(CO)-(氢或烃)基团,并且这些基团 可包括多达大约36个碳原子(例如,(^至C 36、C1至C 18、(^至C i。或C 1至C s烃氧基)。可 为式(I)和M(X) (X) (X) (X)中X的烃氧基的说明性和非限制性的实例可包括但不限于甲氧 基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、2-戊 氧基、3-戊氧基、2-甲基-1- 丁氧基、叔戊氧基、3-甲基-1-丁氧基、3-甲基_2_ 丁氧基、 新戊氧基、苯氧基、甲苯氧基、二甲苯氧基、2, 4, 6-三甲基苯氧基、苯甲酰氧基、乙酰丙酮基 (acetylacetonate group) (acac)、甲酸基团、乙酸基团、硬脂酸基团、油酸基团、苯甲酸基 团和类似基团。在一方面,可为X的烃氧基可为甲氧基;可选地,乙氧基;可选地,正丙氧基; 可选地,异丙氧基;可选地,正丁氧基;可选地,仲丁氧基;可选地,异丁氧基;可选地,叔丁 氧基;可选地,正戊氧基;可选地,2-戊氧基;可选地,3-戊氧基;可选地,2-甲基-1- 丁氧 基;可选地,叔戊氧基;可选地,3-甲基-1- 丁氧基;可选地,3-甲基-2- 丁氧基;可选地,新 戊氧基;可选地,苯氧基;可选地,甲苯氧基;可选地,二甲苯氧基;可选地,2, 4, 6-三甲基苯 氧基;可选地,苯甲酰氧基;可选地,乙酰丙酮基;可选地,甲酸基团;可选地,乙酸基团;可 选地,硬脂酸基团;可选地,油酸基团;可选地,苯甲酸基团。
[0083] 术语烃氨基在本文中被概括地用于统指,例如,烷基氨基、芳基氨基、芳烷基氨基、 二烷基氨基、二芳基氨基、二芳烷基氨基和_ (烷基、芳基或芳烷基)-N-(烷基、芳基或芳烷 基)基团,并且除非另有规定,可为式(I)和M(X) (X) (X) (X)中X的烃氨基可包括多达约36 个碳原子(例如,(^至C36、C1至C 18、(^至C i。、或(^至C8经氨基)。因此,烃氨基意欲涵盖 (单)烃氨基和二烃氨基。在一些方面中,可为X的烃氨基可为,例如,甲基氨基(-NHCH 3)、 乙基氛基(_ NHCH2CH3)、正丙基氛基(-NHCH2CH 2CH3)、异丙基氛基(-NHCH(CH3)2)、正丁基 氨基(-NHCH 2CH2CH2Ch3)、叔丁 基氨基(-NHC (CH3) 3)、正戊基氨基(-NHCH2CH2CH2CH 2CH3)、 新戊基氨基(-NHCH2C (CH3) 3)、苯基氨基(-NHC6H5)、甲苯基氨基(-NHC6H 4CH3)或二甲苯基 氨基(-NHC6H3(CH 3)2);可选地,甲基氨基;可选地,乙基氨基;可选地,丙基氨基;或可选地, 苯基氨基。在其他方面,可为X的烃氨基可为例如二甲基氨基(_N(CH 3)2)、二乙基氨基 (-N(CH2CH3) 2)、二正丙基氨基(-N(CH2CH2CH3)2)、二异丙基氨基(-N(OKCH 3)2)2)、二正 丁基氨基(-N(Ql2Ql 2Ql2CH3)2)、二叔丁基氨基(-N(C(CH 3)3)2)、二正戊基氨基(_N(Q12C H 2CH2CH2CH3) 2)、二新戊基氨基(-N(CH2C (CH3) 3) 2)、二苯基氨基(-N(C6H5) 2)、二甲苯基氨基 (-N(C6H4CH3) 2)、或双二甲苯基氨基(-N(C6H3(CH3) 2)2);可选地,二甲基氨基;可选地,二乙基 氨基;可选地,二正丙基氨基;或可选地,二苯基氨基。
[0084] 根据本文公开的一些方面,每个X独立地可为C1SC36经基甲硅烷基;可选地,C 1 至C24经基甲硅烷基;可选地,C 1至C 18烃基甲硅烷基;或可选地,C 1至C s烃基甲硅烷基。在 一方面,烃基甲硅烷基中的各烃基(一个或多个)可为本文公开的任何烃基(例如,(^至(: 5 烷基、(:2至C 5烯基、C 5至C s环烷基、C 6至C s芳基、C 7至C 8芳烷基等)。如本文所用,烃基甲 硅烷基意欲包括(单)烃基甲硅烷基(-SiH2R)、二烃基甲硅烷基(-SiHR 2)和三烃基甲硅 烷基(-SiR3),其中R是烃基。一方面,烃基甲硅烷基可为(:3至C 36或C 3至C 18三烃基甲硅 烷基,诸如,例如三烷基甲硅烷基或三苯基甲硅烷基。可为X基团(一个或多个)的烃基甲 硅烷基的示例性和非限制性实例可包括但不限于三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙 基甲硅烷基(例如,三异丙基甲硅烷基)、三丁基甲硅烷基、三戊基甲硅烷基、三苯基甲硅烷 基、稀丙基^甲基甲娃烷基和类似基团。
[0085] 烃氨基甲硅烷基在本文中用于指包含至少一个烃部分、至少一个N原子和至少一 个Si原子的基团。可为X的烃氨基甲硅烷基的示例性和非限制性实例可包括但不限于,-N(SiMe 3)2、-N(SiEt3)2和类似基团。除非另外指明,可为X的烃氨基甲硅烷基可包括多达 约36个碳原子(例如,(^至C 36、(^至C 18、C1至C 12或C ^ C 8经氨基甲硅烷基)。一方面, 烃氨基甲硅烷基的各烃基(一个或多个)可为本文公开的任意烃基(例如,(;至(: 5烷基、 (:2至(:5烯基、(:5至(: 8环烷基、(:6至(:8芳基、(:7至(:8芳烷基等)。此外,烃氨基甲硅烷基意 欲涵盖-NH(SiH 2R)、-NH(SiHR2)、-NH(SiR3)、-N(SiH2R) 2、-N(SiHR2)2和-N(SiR3)2基 团、以及其他,其中R是烃基。
[0086] 在一方面,每个X独立地可为-OBR12S -OSO2R1,其中R1为C 1至C36烃基,或可选 地,(^至C 18烃基。OBR \和/或OSO J1中的烃基独立地可为本文公开的任何烃基,诸如例 如,C1S C 18烷基、C 2至C 18烯基、C 4至C 18环烷基、C 6至C 18芳基或C 7至C 18芳烷基;可选地, (^至C 12烷基、C 2至C 12烯基、C 4至C 12环烷基、C 6至C 12芳基或C 7至C 12芳烷基;或可选地, (^至C s烷基、C2S C s烯基、C 5至C s环烷基、C 6至C s芳基或C 7至C 8芳烷基。
[0087] 在一方面,每个X独立地可为H、BH4、卤根或(^至C36经基、烃氧基、烃氨基、烃基甲 硅烷基或烃氨基甲硅烷基,而在另一方面中,每个X独立地可为H、BH 4S C 1至C 18烃氧基、烃 氨基、烃基甲硅烷基或烃氨基甲硅烷基。在又一方面中,每个X独立地可为卤根;可选地,C 1 至C18烃基;可选地,C :至C 18烃氧基;可选地,C :至C 18烃氨基;可选地,C :至C 18烃基甲硅烷 基;或可选地,(^至C18烃氨基甲硅烷基。还在另一方面中,每个X基团可为H ;可选地,F ; 可选地,Cl ;可选地,Br ;可选地,I ;可选地,8114;可选地,C :至C 18经基;可选地,C :至C 18经 氧基;可选地,(^至C 18烃氨基;可选地,C :至C 18烃基甲硅烷基;或可选地,C :至C 18烃氨基 甲硅烷基。
[0088] 在一些方面中,每个X独立地可为H、齒根、甲基、苯基、苄基、烷氧基、芳氧基、乙 酰丙酮基、甲酸基、乙酸基、硬脂酸基、油酸基、苯甲酸基、烷基氨基、二烷基氨基、三烃基甲 硅烷基、或烃氨基甲硅烷基;可选地,H、卤根、甲基、苯基、或苄基;可选地,烷氧基、芳氧基、 或乙酰丙酮基;可选地,烷基氨基或二烷基氨基;可选地,三烃基甲硅烷基或烃氨基甲硅烷 基;可选地,H或齒根;可选地,甲基、苯基、苄基、烷氧基、芳氧基、乙醜丙酬基、烷基氣基、或 二烷基氨基;可选地,H ;可选地,卤根;可选地,甲基;可选地,苯基;可选地,苄基;可选地, 烷氧基;可选地,芳氧基;可选地,乙酰丙酮基;可选地,烷基氨基;可选地,二烷基氨基;可 选地,三烃基甲硅烷基;或可选地,烃氨基甲硅烷基。在这些和其他方面,烷氧基、芳氧基、烷 基氨基、二烷基氨基、三烃基甲硅烷基、和烃氨基甲硅烷基可为(^至C 36、C1至C 18、C1至C 12或 (^至C s烷氧基、芳氧基、烷基氨基、二烷基氨基、三烃基甲硅烷基和烃氨基甲硅烷基。
[0089] 此外,在某些方面中,X独立地可为卤根或(^至C 18烃基;可选地,卤根或C :至C s 烃基;可选地,F、Cl、Br、I、甲基、苄基或苯基;可选地,C1、甲基、苄基或苯基;可选地,Cl或 苄基;可选地,(^至C 18烷氧基、芳氧基、烷基氨基、二烷基氨基、三烃基甲硅烷基或烃氨基甲 娃烷基;可选地,(^至C 8烷氧基、芳氧基、烷基氣基、二烷基氣基、二经基甲娃烷基或经氣基 甲硅烷基;或可选地,甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、乙烯基、丙 烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、苯基、甲苯基、苄基、萘基、 三甲基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基或烯丙基二甲基甲硅烷基。
[0090] 在本文公开的方法中,每个Xa独立地可以是Cl、Br或I。在一些方面中,每个Xa 独立地可以是Br或I,而在另一方面,每个Xa可以是Br。
[0091] 在本文公开的方法中,R2、R3、R4和R 5独立地可以是H或C 1至C 1S烃基或卤化烃基 基团。在一方面,R2、R3、R 4和R 5独立地可以是H或C 1至C12烃基或卤化烃基基团;可选地, H或(^至C 8烃基或卤化烃基基团;可选地,H ;可选地,C :至C1。烃基基团;可选地,C :至C12 卤化烃基基团;可选地,H或(^至C s烷基;或可选地,H或C 1至C 6烷基。C 1至C 18烃基基团 (或烷基)可以是本文所述的任何(^至C 18烃基基团(或烷基)(例如关于式(I)中X所 述)。在另一方面,R2、R 3、R4和R5的一个或多个独立地可以是C茂C 18卤化烃基基团,其中 卤化烃基基团指在烃基基团中存在一个或多个卤原子代替了相同数目的氢原子。卤化烃基 基团经常可以是卤化烷基、卤化烯基、卤化环烷基、卤化芳基或卤化芳烷基。代表性和非限 制性卤化烃基基团包括五氟苯基、三氟甲基(CF 3)等。然而在其他方面,R2、R3、R4和R5独立 地可以是H或(^至C 6烷基,例如甲基、乙基、丙基、丁基等。在还另一方面,R 2和R4独立地 可以是(^至C 6烷基,R3和R 5可以是H。
(;杂环基团。每个Ra独立地可以是C :至C 18烃基或卤化烃基基团,例如本文公开的任何C : 至C18烃基或卤化烃基基团(见R2、R3、R4和R 5的选择),m可以是0、1、2或3。在另一方面, 杂环基团可以是取代或未取代的、饱和或未饱和的(:4至C 5杂环基团,每个R A独立地可以是 本文公开的任何(^至C18烃基或卤化烃基基团,m可以是0、1或2 ;可选地,m可以等于O ; 可选地,m可以等于1 ;或可选地,m可以等于2。在又一方面,杂环基团可以是:
[0093]
[0094] 在本文公开的方法中,式(I)中每个L独立地可以是中性配体,整数n可以是0、1 或2。在一方面,合适的中性配体可以包括〇_供体溶剂,其包含可以与式⑴中过渡金属 原子配位的配位原子(或多个配位原子)。中性配体中合适的配位原子的实例可包括但不 限于0、N、S和P或这些原子的组合。除非另外指出,中性配体可以是未取代的或可以是取 代的。取代基在本文独立地描述,并且可以非限制地用于进一步描述可以用作式(I)中L 的中性配体。在一些方面中,中性配体可以是路易斯碱。当整数n等于2时考虑两个中性 配体可以相同或不同。在其他方面,n可以等于0或1 ;可选地,n可以等于0 ;或可选地,n 可以等于1。
[0095] 在一方面,每个中性配体L独立地可以是醚、有机羰基、硫醚、胺、腈或膦。在另一 方面,每个中性配体独立地可以是无环醚、环醚、无环有机羰基、环状有机羰基、无环硫醚、 环状硫醚、腈、无环胺、环状胺、无环膦或环状膦。
[0096] 可以单独地或组合地用作中性配体的合适的醚可以包括但不限于二甲醚、二乙 醚、二丙醚、二丁醚、甲乙醚、甲丙醚、甲丁醚、二苯醚、二甲苯醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋 喃、2, 5-二甲基四氢呋喃、2, 3-二氢呋喃、2, 5-二氢呋喃、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二 苯并呋喃、四氢吡喃、3, 4-二氢-2H-吡喃、3, 6-二氢-2H-吡喃、2H-吡喃、4H-吡喃、1,3-二 噁烷、1,4-二噁烷、吗啉等,包括其取代的衍生物。
[0097] 合适的有机羰基包括可以单独地或组合地用作中性配体的酮、醛、酯和酰胺,并且 说明性实例可包括但不限于丙酮、苯乙酮、二苯酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰 胺、乙酸甲酯、乙酸乙酯等,包括其取代的衍生物。
[0098] 可以单独地或组合地用作中性配体的合适的硫醚可包括但不限于二甲基硫醚、二 乙基硫醚、二丙基硫醚、二丁基硫醚、甲基乙基硫醚、甲基丙基硫醚、甲基丁基硫醚、二苯基 硫醚、二甲苯基硫醚、噻吩、苯并噻吩、四氢噻吩、硫化环戊烷(thiane)等,包括其取代的衍 生物。
[0099] 可以单独地或组合地用作中性配体的合适的腈可以包括但不限于乙腈、丙腈、丁 腈、苄腈、4-甲基苄腈等,包括其取代的衍生物。
[0100] 可以单独地或组合地用作中性配体的合适的胺可以包括但不限于甲基胺、乙基 胺、丙基胺、丁基胺、二甲基胺、二乙基胺、二丙基胺、二丁基胺、三甲基胺、三乙基胺、三丁基 胺、苯胺、二苯胺、三苯胺、甲苯胺、甲节胺、二甲苯胺、P比啶、喹啉、P比略、n引噪、2-甲基吡啶、 3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2, 5-二甲基吡咯、2, 5-二乙基吡咯、2, 5-二丙基吡咯、2, 5-二 丁基吡咯、2, 4-二甲基吡咯、2, 4-二乙基吡咯、2, 4-二丙基吡咯、2, 4-二丁基吡咯、3, 4-二 甲基吡咯、3, 4-二乙基吡咯、3, 4-二丙基吡咯、3, 4-二丁基吡咯、2-甲基吡咯、2-乙基吡 咯、2-丙基吡咯、2- 丁基吡咯、3-甲基吡咯、3-乙基吡咯、3-丙基吡咯、3- 丁基吡咯、3-乙 基-2, 4-二甲基吡咯、2, 3, 4, 5-四甲基吡咯、2, 3, 4, 5-四乙基吡咯等,包括其取代的衍生 物。合适的胺可以是伯胺、肿胺或叔胺。
[0101] 可以单独地或组合地用作中性配体的合适的膦可以包括但不限于三甲基膦、三乙 基勝、二丙基勝、二丁基勝、苯基勝、甲苯基勝、^苯基勝、^甲苯基勝、二苯基勝、二甲苯基 膦、甲基二苯基膦、二甲基苯基膦、乙基二苯基膦、二乙基苯基膦等,包括其取代的衍生物。
[0102] 在一些方面中,每个中性配体独立地可以是四氢呋喃、二乙基醚、丙腈、吡啶、二甲 基胺、二乙基胺、三甲基胺、三甲基膦或三苯基膦。在其他方面,每个中性配体可以是四氢呋 喃;可选地,二乙基醚;可选地,丙腈;可选地,吡啶;可选地,二甲基胺;可选地,二乙基胺; 可选地,三甲基胺;可选地,三甲基膦;或可选地,三苯基膦。合适的中性配体不限于本文所 述的中性配体;其他合适的中性配体公开在美国专利8, 618, 229中,通过引用以其整体并 入本文。
[0103] 可以使用本文所述方法生产的具有式(I)的过渡金属双酚盐化合物的说明性和 非限制性实例是下述化合物(Me =甲基、tBu =叔丁基、Bn =苄基、Et =乙基):
[0104]
[0105] 根据制备具有式(I)的双酚盐化合物的方法的一方面,具有式(III)的酚化合物 可以在反应溶剂的存在下与锌金属接触,形成第一混合物。在进一步的方面,步骤(i)也可 以包括碱金属盐和/或碱土金属盐。例如,具有式(III)的酚化合物可与锌金属以及任选 地任何合适的碱金属盐和/或碱土金属盐接触。这种盐的说明性和非限制性实例可以包括 LiCl、NaCl、KC1、NaBr、MgBr 2、1%(:12等,以及其组合。在这些方面中,锌金属和所述金属盐 可以以任何顺序或同时地与酚化合物接触。
[0106] 根据制备具有式⑴的双酚盐化合物的方法的另一方面,具有式(III)的酚化合 物可以在反应溶剂的存在下与含锌转移剂接触,形成第一混合物。含锌转移剂可以是任何 合适的烃基锌或烷基锌,例如,其中烃基或烷基是本文公开的任何烃基基团或烷基(例如 关于式⑴中X,CgC 12经基基团、C ^ C8烷基等)。二甲基锌和二乙基锌是合适的含锌 转移剂的代表性和非限制性实例。在进一步的方面,步骤(i)也可包括卤素或烷基碱金属 和/或碱土金属促进剂。例如,具有式(III)的酚化合物可以与含锌转移剂以及任何合适 的卤素或烷基碱金属和/或碱土金属促进剂接触。这种促进剂的说明性和非限制性实例可 以包括LiCl、MeLi、NaCl、KC1、NaBr、MgBr 2、]\%(:12等,以及其组合。在这些方面,含锌转移 剂和促进剂可以以任何顺序或同时地与酚化合物接触。
[0107] 根据制备具有式(I)的双酚盐化合物的方法的又一方面,具有式(III)的酚化合 物可以与卤素转移剂和锌转移化合物在反应溶剂的存在下接触,形成第一混合物。在一些 方面中,酚化合物可以与卤素转移剂和锌转移化合物同时接触,而在其他方面,酚化合物可 以与卤素转移剂接触,然后与锌转移化合物接触。在一方面,卤素转移剂可以包括强碱、强 布朗斯台德碱、碱金属氢化物或碱金属烃化合物、或碱土金属氢化物或碱土金属烃化合物、 以及它们的混合物或组合。在另一方面,卤素转移剂可包括锂、钠、钾、或镁金属;如果期望, 也可使用这些金属的混合物。在又一方面,卤素转移剂可包括任何合适的烃基锂、烃基钠、 烃基钾、烃基镁、烷基锂、烷基钠、烷基钾、烷基镁、芳基锂、芳基钠、芳基钾或芳基镁化合物, 例如其中烃基/烷基/芳基是本文所述的任何烃基/烷基/芳基基团(例如关于式(I) 中 X)。在又另一方面,卤素转移剂可包括 MeLi、n-BuLi、t-BuLi、n-hexylLi、LiCH2SiMe3、 1^0^%、1^01不16 3、?1]\%(:1、?11]\%(:1、£七]\%8厂溴化均三甲苯镁、8113]\%1^、1-?沾11 2]\%1^等,以 及其组合(Me =甲基、n_Bu = n- 丁基、t_Bu =叔丁基、Ph =苯基、Pr =丙基、Et =乙基、 Bu= 丁基、以及i-Pr=异丙基)。例如,在本发明的具体方面,可以使用n-BuLi。一般地, 锌转移化合物可包括具有下式的化合物:Zn (X) (X) (IV)。
[0108] 式(IV)中每个X独立地可以是本文公开的任何单阴离子配体,如同式(I)中每个 X。因此,在一些方面中,式(IV)中每个X独立地可以是卤根或(;至(:18烃基基团,而在其 他方面,每个X独立地可以是卤根。而且每个X独立地可以是Cl、Br、I或乙酸根;可选地, Br或I ;可选地,乙酸根;或可选地,Cl (即具有式(IV)的锌转移化合物可以是ZnCl2)。
[0109] 反应溶剂可以是任何合适的溶剂,例如醚溶剂或烃溶剂。在一方面,反应溶剂可包 括(: 4至C 2。醚;可选地,C 4至C i。醚;或可选地,C 4至C 8醚。在另一方面,反应溶剂可包括二乙 基醚、二异丙基醚、二-n-丙基醚、二-n- 丁基醚、二苯基醚、甲基乙基醚、甲基叔丁基醚、二 氢呋喃、四氢呋喃(THF)、1,2-二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷等,或这些材料的一种以上的任 何组合;可选地,二乙基醚、THF、1,4-二噁烷或其任何组合;可选地,THF ;或可选地,1,4-二 噁烷。在又一方面,反应溶剂可包括脂肪烃、芳香烃或其混合物或组合。在还另一方面,反 应溶剂可包括戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环戊烷、环己烷、甲基环戊烷、甲基环己烷、苯、甲苯、 二甲苯(包括邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯或其混合物)、乙基苯或其组合。
[0110] 在本发明的一些方面,具有式(III)的化合物可以是步骤(i)中的限制反应物。在 可选的方面,锌金属、含锌转移剂或卤素转移剂和锌转移化合物可以是步骤(i)中的限制 反应物。当在本文公开的任何方法的步骤中使用限制反应物时,它意味着基本上所有(即 至少85%)的限制反应物发生反应