时。最后降温冷却过滤，即得水性有机硅含氟聚合物分散体。
[0051] 比较例5
[0052] 参照实施例3的原料用量。在反应器中加入5gSLS、与lg碳酸氢钠并混合均匀。 在搅拌条件下再加入 〇.8gAIBN、18gMMA、6gEA、5gMAA、及 5gAM。
[0053] 在另一容器中，将5gSLS，lg碳酸氢钠、282gMMA、及114gEA及适量的水制成浓 度为40wt%的预乳化液。在室温搅拌条件下，将50wt%的上述预乳化液滴加到反应器中， 并开始加热升温，温度保持在60°C持续1小时。然后将剩余的预乳化液在90分钟内滴加到 反应器中，升温至75°C并保温反应60分钟。然后将温度降至60°C，加入lg终止剂（t-BPH/ SFS)，并保温2. 5小时。最后降温冷却过滤。然后将3571.4g含氟聚合物（F2611L)、500g 有机硅乳液（MPF52E)加入到反应器中，搅拌均匀得到分散体。将该分散体用于后续面漆 涂料制备时出现结团现象，无法使用。
[0054] 比较例6
[0055] 在反应器中加入3571. 4g含氟聚合物（F2611L)、8gSLS、与lg碳酸氢钠并混合均 匀。在搅拌条件下再加入 1. 2gAIBN、26gMMA、14gEA、5gMAA、及 5gAM。
[0056] 在另一容器中，将8gSLS，lg碳酸氢钠、及374gMMA、206gEA、及适量的水制成浓 度为40wt%的预乳化液。在室温搅拌条件下，将50wt%的上述预乳化液滴加到反应器中， 并开始加热升温，温度保持在70°C持续1小时。然后将剩余的预乳化液在60分钟内滴加到 反应器中，升温至80°C并保温反应40分钟。然后将温度降至70°C，加入lg终止剂（t-BPH/ SFS)，并保温1小时。最后降温冷却过滤，即得水性含氟聚合物分散体。
[0057] 表1实施例1-6和比较例1-6的配方
[0058]
[0060] 续表 1
[0061]
[0063] 将下述表2配方中的组份研磨至粒径为小于10ym制得研磨料：
[0064] 表2研磨料配方
[0065]
[0066] 将实施例1-6及比较例1，4,6制备的分散体，依据以下配方制备涂料作为面漆：
[0067] 表3面漆配方
[0068]
[0070] 表3中的丙烯酸乳液按照下述方法制备。
[0071]
[0072]制程：
[0073] 1.先将反应槽抽真空，再用氮气破真空或直接通大量氮气以去除槽中氧气。在氮 气下，下料编号①，开高速搅拌（250rpm)，并升温至内温72°C;
[0074] 2.将1/4倍的编号②料加入反应槽中，继续搅拌；
[0075] 3.剩余3/4倍的编号②料加入编号③料中，持续搅拌（250r/min)，制备预乳液；
[0076] 4.待反应槽内温恒定于72°C后，加入④，并降低搅拌速度至120r/min，5min之内 即有冲温现象，必须严格控制反应槽内温不得超过82°C;
[0077] 5.保持内温在75_82°C之间，持续反应30min，待内温恒定于78°C左右，开始滴加 由步骤3制得的预乳液，并同时分管滴加编号⑤；3-3. 5h滴加完预乳液和⑤；
[0078] 6.保温30min,在15min内将⑥加入反应槽；
[0079] 7.保持反应槽内温度于78-82°C内，反应1. 5h后降温至室温，用400目滤布过滤 即可。
[0080] 将下述表4配方中的组份研磨至粒径为小于10ym制得研磨料：
[0081] 表4研磨料配方
[0082]
[0083] 底漆可使用目前已有的常规底漆，例如依据以下配方制备底漆。^
[0084] 表5底漆配方
[0085]
[0087] 按照中国国家标准GB/T9755-2001制备试验样品，先涂上底漆后，湿膜厚度约 100iim，干燥6小时，再涂上面漆，湿膜厚度约100iim，再干燥7天后，再进行测试。测试性 能结果如表6所示。
[0088] 第6表（涂层性能）
[0089]
[0090]由表6可知，本发明由实施例1-6的分散体制备的涂料具有良好的光泽度、耐沾污 性、耐酸性、抗开裂性、及耐洗刷性。与比较例相比，具有更好的抗开裂性。
[0091] 上述测定方法按照以下标准：
[0092] 光泽：测定仪器采用REF0-60MINI型光泽计，检验方法及标准采用中国国标GB/T 9754-2007 测定。
[0093] 耐沾污：按照中国国家标准GB/T9780-2005所述方法测定。
[0094] 耐酸性：按照中国国家标准GB/T9274-1988所述方法测定。
[0095] 涂膜外观：通过肉眼观察。
[0096] 耐洗刷性：按照中国国家标准GB/T9266-1988所述方法测定。
[0097] 虽然本发明已以数个实施例揭露如上，然其并非用以限定本发明，任何本技术领 域技术人员，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作任意更动与润饰，因此本发明的保护 范围当视权利要求书所界定者为准。
【主权项】
1. 一种水性有机硅含氟聚合物分散体，包括： 100重量份的偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物； 10至30重量份的有机硅乳液；以及 占偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物和有机硅乳液总重量的30wt%至50wt %的丙烯酸酯聚 合物。2. 如权利要求1所述的水性有机硅含氟聚合物分散体，其中该偏氟乙烯-六氟丙烯共 聚物中六氟丙稀的含量为20wt%至50wt%。3. 如权利要求1所述的水性有机硅含氟聚合物分散体，其中该有机硅乳液为甲基苯基 有机娃树脂乳液。4. 如权利要求1所述的水性有机硅含氟聚合物分散体，其中该丙烯酸酯聚合物的单体 包括：甲基丙烯酸甲酯，与丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯 酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯中一种或多种的组合的混合物。5. 如权利要求1所述的水性有机硅含氟聚合物分散体，其中该丙烯酸酯聚合物的单体 更包括1-10重量份的功能单体，且该功能单体包括：甲基丙烯酸、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯 酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、乙 烯基三乙氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷、（甲基丙烯酰氧基甲基）甲基 二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧甲基三甲氧基硅烷、双丙酮丙烯酰胺、丙烯酸异冰片酯、或上 述的组合。6. -种水性有机娃含氟聚合物分散体的制备方法，包括： (1) 在一反应器中加入100重量份的偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、10至30重量份的有 机硅乳液、0. 3至0. 9重量份的乳化剂、0. 02至0. 12重量份的pH缓冲剂混合均匀； (2) 将0. 06至0. 1重量份的引发剂，与4wt %至7wt %的丙烯酸酯聚合物的单体加入该 反应器； (3) 将0. 3至0. 9重量份的乳化剂、0. 02至0. 12重量份的pH缓冲剂、与剩余的该丙烯 酸酯聚合物的单体及水制成预乳化液，其中该丙烯酸酯聚合物占该偏氟乙烯-六氟丙烯共 聚物与该有机娃乳液总重的30wt%至50wt% ; (4) 在室温下搅拌条件下，将40wt %至50wt %的上述预乳化液滴加到该反应器中，并 开始加热升温；将温度保持在60-70°C范围，持续0. 5-1小时；以及 (5) 保持温度60-70°C，将剩余预乳化液在30-90分钟内滴加到该反应器中，升温至 75-80°C并反应30-60分钟；将温度降至60-70°C后将0. 1至0. 2重量份的终止剂加入该反 应器中，并保温1-2. 5小时，降温冷却过滤，即得一水性有机硅含氟聚合物分散体。7. 如权利要求6所述的水性有机硅含氟聚合物分散体的制备方法，更包括将1至10重 量份的功能单体加入步骤（2)的该反应器。8. 如权利要求6所述的水性有机硅含氟聚合物分散体的制备方法，其中该丙烯酸酯聚 合物的单体包括：甲基丙烯酸甲酯，与丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异 辛酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯中一种或多种的组合的混合物。9. 如权利要求6所述的水性有机硅含氟聚合物分散体的制备方法，其中该偏氟乙 烯-六氟丙烯共聚物中六氟丙烯的含量为20wt%至50wt%。10. 如权利要求6所述的水性有机娃含氟聚合物分散体的制备方法，其中该有机娃乳
【专利摘要】本发明提供了水性有机硅含氟聚合物分散体，包括：100重量份的偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物；10至30重量份的有机硅乳液；以及占偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物和有机硅乳液总重量的30wt％至50wt％的丙烯酸酯聚合物。本发明还提供了水性有机硅含氟聚合物分散体的制备方法。本发明的水性有机硅含氟聚合物分散体制备的涂料具有光泽度、耐沾污性、耐酸性、抗开裂性、及耐洗刷性更好的优点。
【IPC分类】C08L27/16, C08L27/20, C08L83/04, C08L33/04
【公开号】CN105111641
【申请号】CN201510666400
【发明人】林学佐, 锺迪克
【申请人】广科工业股份有限公司
【公开日】2015年12月2日
【申请日】2015年10月15日