丙烯腈、苯乙烯和丁二烯基热塑性模塑材料的制作方法_5

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ASF的抗氧化剂PS800)、润滑剂和抗静电剂(例如环氧乙烧-环氧丙烷共聚物,例 如来自BASF的普朗尼克)等加工辅助剂和稳定剂的用量(如使用)一般为重量百分比的 0.Ol%到5%,W整个模塑化合物为准。 阳226] 各添加物一般情况下都按各自的习惯用量使用。
[0227] 本发明的模塑化合物可W用成份A和B(W及任选聚合物灯巧和成份K,例如填充 剂(巧和常用添加物值)),通过任何已知方法进行生产。但是,最好采用成份烙融混合的方 法进行混合,例如成份共同挤压、捏合或滚压。溫度范围为160°C到400°C,最好是180°C到 28(TC。在一个优选实施例中,首先将成份度)部分或全部从各生产步骤中获得的水分散液 中分离出来。例如,接枝共聚物B可W作为潮湿或干燥碎屑/粉末(例如剩余水分为1%到 40%,尤其是20%到40%)与母体聚合物混合,然后在混合过程中使接枝共聚物完全干燥。 颗粒物的干燥还可W按照DE-A19907136的规定进行。 阳22引本发明还提供将所述模塑化合物用于生产片材或半成品、薄膜、纤维或泡沫等模 制品W及片材、半成品、薄膜、纤维或泡沫等相应的模制品。
[0229] 还可W用已知的热塑料加工工艺进行加工,尤其是可W通过热成型、挤压、喷射造 型法、压光、吹塑法、压缩模塑法、压烧结、深拉或烧结进行生产,最好是用喷射造型法进行 生产。
[0230] 本发明所述的模塑化合物具有超常的力学特征,例如初性和刚度。 阳231] 本发明所述的模塑化合物的表面光泽度有所改善。
[0232] W下例子和权利要求进一步阐明本发明。 阳233]用于使聚合物特征化的分析方法简单地总结为: 阳234] a)夏氏缺口冲击强度【kj/m2】:
[0235] 在23°C的溫度下,按照ISO179-1A的规定,在试样(80xIOx4mm,在240°C的化合 物溫度W及70°C的模具溫度下通过喷射造型法生产)上确定缺口冲击强度。
[0236] B)流动性(MVR【ml/10分钟】):
[0237] 在220°C的溫度下,并且在IOkg负载的情况下,根据ISO1133的规定,在聚合物烙 体上确定流动性。
[023引 C)粒度【nm】: 阳239] 接枝基质BI和凝聚接枝基质BI的橡胶分散液的重量平均粒度cU吏用CPS InstrumentsInc.DC24000盘式离屯、机进行测量。在17.Iml薦糖水溶液中进行测量,薦糖 密度梯度为重量百分比的8%到20%,从而使颗粒物的浮选行为稳定。使用分布较窄并且 平均粒度为405nm的聚下二締胶乳进行校准。在盘转速为2400化pm时,将0.Iml稀释橡胶 分散液(重量百分比为24 %的薦糖水溶液,包括重量百分比为0. 2 %到2 %的橡胶颗粒)注 入包含薦糖水溶液的盘式离屯、机中进行测量,薦糖密度梯度为重量百分比的8%到20%。 阳240] 用CPSInstrumentsInc.DC24000盘式离屯、机,在17.Iml薦糖水溶液中测量凝 聚共聚物(C)的重量平均粒度(!",薦糖密度梯度为重量百分比的3. 5%到15. 5%,从而实现 颗粒物的稳定沉淀行为。使用分布较窄并且平均粒度为155nm的聚氨醋胶乳(颗粒密度为 1. 098g/ml)进行校准。在盘转速为2400化pm时,将0.Iml稀释共聚物C分散液(用水将含 量稀释为1-2% )注入包含薦糖水溶液的盘式离屯、机中进行测量,薦糖密度梯度为重量百 分比的3. 5%到15. 5%。 阳241] 使用W下公式计算重量平均粒度d,、重量平均粒径ds。和d1。W及d90:
[0242] dw二总和(n / 总和) 阳2创 Di:直径为di的粒子数 阳244] 在干燥箱中,在180°C的溫度下,使样品干燥25分钟,然后测量固体含量。 阳245] D)膨胀指数QI和凝胶含量【%】 阳246] 在甲苯中,用铁丝笼测定凝胶含量值(参见化uben-W巧1,Methodender OrganischenChemie,MakromolekulareStoffe,part1,page307(1961)ThiemeVerlag Stuttgar)。 阳247] 通过使水蒸发,从接枝基质的水分散液中生产薄膜。0. 2g该薄膜与50g甲苯混合。 从膨胀的样品中取出甲苯后24小时,对样品进行称重。在Iior的溫度下在真空中干燥16 小时后,再次对样品进行称重。
[0248] 通过W下公式确定膨胀指数:
[0249]
阳巧0] 通过W下公式确定凝胶含量: 阳巧1]
阳252]巧光泽度特征 阳巧3] 为了确定光泽度特征,在240°C的化合物溫度和70°C的模具溫度下,用聚合物烙 体和注模机生产尺寸为60mmX40mmX2mm的矩形薄片。根据DIN67530的规定,从20。 角测量反射比测量表面光泽度。 阳254]巧黄度指数YI 阳巧日]在240°C的化合物溫度化及70°C的模具溫度下,根据ASTM方法E313-96(发光体 /观察者结合C/2° ),在通过喷射造型法生产的尺寸为薄片上确定YI值。 阳巧6] 例子
[0巧7] 接巧基质Bl 阳巧引使用原料流添加工艺,通过乳液聚合作用生产接枝基质Bl。将重量百分比为7% 的苯乙締作为共聚单体。 阳巧9] 在67 °C的溫度下,在15化反应器中进行乳液聚合作用。在67 °C的溫度下,在 431. 2g叔十二烷基硫醇灯DM)、311g硬脂酸钟、82g过硫酸钟、147g碳酸氨钢和58 400g水 中,聚合43, 120g单体混合物(下二締和苯乙締),W获得重量百分比为41. 5%的固体含量 的接枝基质胶乳。
[0260] 按照W下顺序将单体加入反应器中: 阳261] 首先,在20分钟内加入重量百分比为7%(W总单体量为准)的苯乙締。添加苯 乙締后,在25分钟内加入重量百分比为7% (W总单体量为准)的第一部分下二締。 阳262] 然后,在8. 5小时内加入重量百分比为86% (W总单体量为准)的剩余部分下二 締。在反应开始时一次性加入所有TDM。实现的转换>95%。 阳%3] 按上文所述的Bl-I的生产方法生产接枝基质B-2,但是存在W下区别:
[0264] 第一部分重量百分比为7% (W总单体量为准)的下二締用重量百分比为 0. 527%的苯乙締和重量百分比为6. 473 %的下二締的混合物代替,剩余部分重量百分比 为86% (W总单体量为准)的下二締用重量百分比为6. 473%的苯乙締和重量百分比为 79. 527%的下二締的混合物代替。
[02化]按上文所述的Bl-I的生产方法生产接枝基质B1-3,但是存在W下区别: 阳%6] 第一部分重量百分比为7% (W总单体量为准)的下二締用重量百分比为 1.054%的苯乙締和重量百分比为5. 946%的下二締的混合物代替,剩余部分重量百分比 为86% (W总单体量为准)的下二締用重量百分比为12. 946%的苯乙締和重量百分比为 73. 054%的下二締的混合物代替。 阳%7] 按上文所述的Bl-I的生产方法生产接枝基质B1-4,但是存在W下区别:
[0268] 第一部分重量百分比为7%(W总单体量为准)的下二締用重量百分比为 1.581%的苯乙締和重量百分比为5. 419%的下二締的混合物代替,剩余部分重量百分比 为86% (W总单体量为准)的下二締用重量百分比为19. 419%的苯乙締和重量百分比为 66. 581%的下二締的混合物代替。
[0269] 与接枝基质Bl-I到B1-4相关的进一步数据如表1所示。总苯乙締含量是总苯乙 締量,W总单体量为准;核苯乙締含量与首先聚合的苯乙締相关,并且在所有实验中其重量 百分比为7%,W总单体量为准。 阳270] 表1
[0271]
[0272]
[0273] 凝聚共聚物C-I (创推忡)
[0274] 共聚物C-I通过乳液聚合进行生产。 阳275]首先,将6. 29g烷基横酸钢H95(Lanxess Deutschland GmbH,乳化剂,Ci2-Cis-S〇3K+)溶解在1177. 2g软化水中,并在氮气环境下揽拌加热到60°C。 阳276] 将溶解在209. 2g软化水的4. 87g过硫酸钟添加到该溶液中,并持续揽拌。15分钟 后,在18分钟内,加入211. 2g丙締酸乙醋,同时溫度从60°C增加到80°C。然后,在405分 钟内加入W下=种进料: 阳277]a) 1691. 3g丙締酸乙醋
[0278] b)溶解在170. 9g软化水中的3. 98g过硫酸钟 阳279]C)溶解在1248.Sg软化水中的32. 95g烷基横酸钢H95(LanxessDeutschland GmbH)和90. 6g甲基丙締酷胺的溶液。 阳280] 完成给料a-c)的添加后,在80°C的溫度下,进行60分钟的聚合作用,并进行揽拌。 然后冷却到室溫,添加150. 9g软化水。 阳281] 凝聚共聚物Cl的胶乳的固体含量的重量百分比为40. 8%。 阳282] 与共聚物C-I相关的进一步数据; 阳283] 阳284]
。巧引凝聚共聚物C-2 (可比例子) 阳286] 共聚物C-2通过乳液聚合进行生产。 阳287]首先,将 17. 83g烷基横酸钢H95(LanxessDeutschlandGmbH,乳化剂,Ci2-Cis-S〇3K+)溶解在1,177. 2g软化水中,并在氮气环境下揽拌加热到60°C。将溶解在 209. 2g软化水的4. 87g过硫酸钟添加到该溶液中,并持续揽拌。15分钟后,在18分钟内, 加入211. 2g丙締酸乙醋,同时溫度从60°C增加到80°C。然后,在405分钟内加入W下=种 给料: 阳28引a) 1691. 3g丙締酸乙醋 阳289] b)溶解在170. 9g软化水中的3. 98g过硫酸钟 阳29〇] C)溶解在1248.Sg软化水中的21. 38g烷基横酸钢H95(LanxessDeutschland GmbH)和90.6g甲基丙締酷胺的溶液。 阳291] 完成给料a-c)的添加后,在80°C的溫度下,进行60分钟的聚合作用,并进行揽拌。 然后冷却到室溫,添加150. 9g软化水。凝聚共聚物C-2的胶乳的固体含量的重量百分比为 40. 0%。
[0292] 与共聚物C-2相关的进一步数据(可比例子); 阳293]
。巧4] 凝聚接巧基质Bl 阳2巧]一般程序: 阳296] 首先,首先在68°C的溫度下,揽拌并加入重量百分比为59% (W胶乳的固体含 量为准)的接枝基质Bl的胶乳。用重量百分比为10. 24%的软化水,稀释重量百分比为 1.357% (W胶乳固体为准)的凝聚共聚物C。然后,在25分钟内揽拌加入稀释的胶乳,凝 聚接枝基质B1。五分钟后,将溫度为68°C的溶解在重量百分比为40. 98%的软化水中的重 量百分比为0. 56%的硬脂酸钟,加入凝聚接枝基质Bl胶乳中,并持续揽拌。 阳297] 测量凝聚接枝基质Bl的粒度分布。接枝基质Bl胶乳中只有一部分颗粒与更大的 颗粒凝聚。凝聚产物是W重量百分比(W颗粒总量为准)为单位的部分凝聚颗粒。从粒度 测量的累积分布曲线测量凝聚产物。测定所获得的凝聚接枝基质B胶乳中的部分凝聚颗粒 (=y部分)的重量平均粒度ds。和粒度分布多分散性U。 阳29引表2给出了测定值。
[0299]表 2阳300]
。301]接巧共聚物B阳302] -般程序: 阳303]完成凝聚过程后,在68°C的溫度下,将溶解在重量百分比为3. 13%的软化水中的 重量百分比为0.074%
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