Mw18, 000, 000,17. 77g，250mmol的CONHz基团）与 2-氨基乙横酸钢盐 (37. 5mmol，通过混合4. 7g、37. 5mmol的2-氨基乙横酸、1.5g、37. 5mmol氨氧化钢、和 17. 77g水制备）的溶液在环境溫度下混合。所生成的混合物添加到化ake混合器并在 125°C至160°CW10化pm加工20min。冷却之后，收集所生成的材料（20.Ig)。通过"C-NMR 分析所述材料，显示了从用2-氨基乙横酸钢盐转酷胺化PAM而来的新酷胺基（图4)。 阳127]实施例5 阳12引用30mol%的2-氨基乙横酸钢盐改性18, 000, 000的PAM阳129]PAM(MW18, 000, 000,17. 77g，250mmol的CONHz基团）与 2-氨基乙横酸钢盐 (75mmol，通过9. 4g、75mmol的2-氨基乙横酸和3. 0g、75mmol氨氧化钢在17. 77g水中混合 而制备）的水溶液在环境溫度下混合。所生成的混合物添加到化ake混合器并在125°C至 160°CW10化pm加工14min。冷却之后，收集所生成的材料。通过"C-NMR分析所述材料， 显示了从用2-氨基乙横酸钢盐转酷胺化PAM而来的新酷胺基（图5)。 阳130]实施例6 阳13U在GraceInstrumentM5600粘度计中测量含有实施例4中制备的官能化的聚合 物和分子量分别为5, 000, 000-6, 000, 000和18, 000, 000的PAM的聚合物溶液的粘度。所述 仪器是精巧（coquette)、共轴、圆柱形高压和高溫流变仪，最大压力额定值为lOOOpsi。使 用半径为1. 5987cm和有效长度为7. 62cm的B5悬键。所述聚合物溶液在实验期间保持在 大约40化Si的压力下（通过高压氮源施加），W避免水沸腾。将大约52ml聚合物溶液放在 杯中。溫度W20。F的增量从80。F改变至220°F。在每个溫度下，所述溶液W20seci 的剪切速率老化5分钟，然后在150和200sec1的剪切速率下读取读数2分钟。在剪切速 率200sec1下测量的粘度在图7中报告。与实验开始时4(K)psi的预施加压力相比，在所述 溫度匀升期间的压力变化是可忽略的。所述数据显示了分子量为18, 000, 000化的初始聚 (甲基）丙締酷胺聚合物（PAM)的粘度降低。链降解可W是造成粘度降低的原因之一。所 述图还显示了分子量为5, 000, 000化的PAM的粘度测量。我们观察到实施例5中的改性聚 合物的粘度高于分子量为5, 000,OOODa的未改性PAM聚合物。从运个结果可W推断，实施 例5中的改性聚合物的分子量高于5, 000, 000化并且本文中公开的后改性方法能够产生官 能化的高分子量聚（甲基）丙締酷胺。
【主权项】
1. 官能化酰胺官能聚合物产物的方法，所述方法包括以下步骤： (a) 提供具有酰胺官能团的酰胺官能聚合物，所述酰胺官能聚合物的数均分子量足够 高致使所述聚合物或共聚物在25°C、Iatm压力和10%或更低的相对湿度下是固体， (b) 使所述酰胺官能聚合物处于熔体相；和 (c) 使所述熔体相酰胺官能聚合物与至少一种包含不稳定胺部分和至少一种其他官能 团的反应物以有效形成包含酰胺官能团和所述至少一种其他官能团的聚合物反应产物的 方式反应。2. 权利要求1的方法，其中步骤（a)中提供的所述酰胺官能聚合物包含伯酰胺基。3. 权利要求1的方法，其中步骤（a)中提供的所述酰胺官能聚合物是基本线性的。4. 权利要求1的方法，其中步骤（a)中提供的所述酰胺官能聚合物包含伯酰胺基。5. 权利要求1的方法，其中步骤（a)中提供的所述酰胺官能聚合物是部分水解的。6. 权利要求1的方法，其中所述反应产物还包含羧酸官能团或其衍生物。7. 权利要求1的方法，其中步骤（a)中提供的所述酰胺官能聚合物具有在至少 100, 000至小于约50, 000范围内的数均分子量。8. 权利要求1的方法，其中步骤（a)中提供的所述酰胺官能聚合物具有在至少 500, 000至小于约25, 000, 000范围内的数均分子量。9. 权利要求1的方法，其中步骤（c)包含转酰胺化反应。10. 权利要求1的方法，其中步骤（a)中提供的所述聚合物包括聚（甲基）丙烯酰胺聚 合物。11. 权利要求1的方法，其中步骤（a)中提供的所述聚合物源自于包含（甲基）丙烯酰 胺的反应物和任选地一种或多种可共聚反应物。12. 权利要求1的方法，其中步骤（a)中提供的所述聚合物源自于包含（甲基）丙烯酰 胺的反应物和基于所述（甲基）丙烯酰胺和可共聚反应物的总重量从0至2重量％的一种 或多种可共聚反应物。13. 权利要求1的方法，其中所述步骤（c)的反应产物还包含基于酰胺和羧酸官能团或 其衍生物的总摩尔数为0. 001至10摩尔％的羧酸官能团或其衍生物。14. 权利要求11的方法，其中所述一种或多种可共聚反应物包含（甲基）丙烯酸烷基 酯。15. 权利要求11的方法，其中所述一种或多种可共聚反应物包含苯乙烯、取代苯乙烯、 及其混合物。16. 权利要求11的方法，其中所述一种或多种可共聚反应物选自异戊二烯，邻苯二 甲酸二烯丙酯，二乙烯基苯，共辄丁二烯，α -甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，乙烯基萘，N-乙烯 基-2-吡咯烷酮，（甲基）丙烯酰胺，（甲基）丙烯腈，丙烯酰胺，乙酸乙烯基酯，丙酸乙烯基 酯，丁酸乙烯基酯，硬脂酸乙烯基酯，异丁氧基甲基（甲基）丙烯酰胺，N-取代（甲基）丙 烯酰胺，乙基（甲基）丙烯酰胺脲，乙烯基磺酸，乙烯基苯磺酸，α -(甲基）丙烯酰胺基甲 基-丙磺酸，乙烯基膦酸和/或它的酯及其混合物。17. 权利要求1的方法，其中所述至少一种其他官能团选自磺酸盐、磺酸、膦酸盐、膦 酸、羟基、醚、酯、季氨基、环氧基、羧酸、吡咯烷酮、酸的金属盐（离聚物）、和这些的组合。18. 权利要求1的方法，其中所述至少一种其他官能团包括磺酸盐。19. 权利要求1的方法，其中步骤（c)的所述至少一种反应物包含下式的化合物其中每个R选自H和具有8个或更少碳原子的烃基，条件是至少一个R是氢；R5是含有 1至12个碳原子的二价连接基团；和M选自H、阳离子、和这些的组合。20. 权利要求1的方法，其中步骤（c)的所述至少一种反应物包含下式的化合物21. 权利要求1的方法，其中步骤（c)的所述至少一种反应物包含下式的化合物22. 权利要求1的方法，其中步骤（c)的所述至少一种反应物包含下式的化合物23. 权利要求1的方法，其中步骤（c)的所述至少一种反应物包含下式的化合物24. 权利要求1的方法，其中步骤（c)的所述至少一种反应物包含聚醚胺。25. 权利要求1的方法，其中步骤（c)在增塑剂存在下发生。26. 权利要求25的方法，其中所述聚（甲基）丙烯酰胺聚合物与所述增塑剂的重量比 在50:1至1:1的范围内。27. 权利要求25的方法，其中所述增塑剂包含水。28. 权利要求1的方法，其中步骤（c)中制备的所述官能化的酰胺官能聚合物产物包含 下式的重复单元： CN 105164169 A 平乂不U 安氷 3/4 页其中每个R1独立地是烷基或H ;M是H或阳离子，并且选择b和η使得b与η的比率 是0. 01:1000至3:1并使得所述聚合物具有至少100, 000的数均分子量；和X是n+b+x的 0. 001 至 30%。29. 官能化酰胺官能聚合物产物的方法，所述方法包括以下步骤： (a) 提供数均分子量至少50, 000的聚（甲基）丙烯酰胺聚合物，所述聚合物包含悬垂 酰胺官能团； (b) 使所述聚（甲基）丙烯酰胺聚合物处于熔体相；和 (c) 使所述聚（甲基）丙烯酰胺聚合物与至少一种包含不稳定胺部分和至少一种其他 官能团的反应物以有效引起所述聚合物的酰胺官能团和所述不稳定胺部分在所述熔体相 中形成键的方式反应，所述键用所述至少一种其他官能团官能化所述聚（甲基）丙烯酰胺 聚合物或共聚物。30. 制造具有至少一种其他官能团的酰胺官能聚合物产物的方法，所述方法包括以下 步骤： (a)提供酰胺官能聚合物，所述酰胺官能聚合物的数均分子量足够高致使所述聚合物 或共聚物在25°C、Iatm压力和10 %或更低的相对湿度下是固体； (b)使所述酰胺官能聚合物在增塑剂存在下处于熔体相；和 (C)使所述熔体相酰胺官能聚合物与至少一种包含不稳定胺部分和至少一种其他官能 团的反应物在有效引起所述胺部分和所述聚合物的酰胺之间的转酰胺化反应的条件下反 应。
【专利摘要】本发明提供了制造较高分子量的、官能化的聚(甲基)丙烯酰胺聚合物产物的方法。作为概述，所述方法利用熔体相中的(转)酰胺化技术，以将一种或多种高分子量酰胺官能聚合物或共聚物与至少一种包含至少一个不稳定胺部分和胺官能团以外的至少一种其他官能团的共反应性物种反应。在实际效果中，本发明的方法因而在已经形成或部分形成的聚合物上并入一种或多种其他官能团，而不是试图在由组成单体形成聚合物时通过共聚技术并入所有官能团。所述方法提供了提供官能化的高分子量聚(甲基)丙烯酰胺聚合物产物的容易方式。
【IPC分类】C08F8/34, C08F120/56, C08F8/50, C08F8/12, C08F20/54, C08F8/44, C08F8/32
【公开号】CN105164169
【申请号】CN201380048938
【发明人】张春明, 邱南荣, A·阿巴斯, 邱晓华, M·D·瑞德, A·W·桑德斯
【申请人】陶氏环球技术有限责任公司
【公开日】2015年12月16日
【申请日】2013年9月19日
【公告号】CA2881701A1, EP2897986A1, US20150252149, WO2014047243A1