含二氟亚甲基的化合物及其制备方法_5

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=39. 7Hz), 92.9 (t, J = 5.0Hz) ,79. 0, 44. 7,18. 5,11.0. "F應R (376MHz, CDCls) 5-74. 4 (s, 2巧.IR(薄膜法)max2945, 2867, 2187, 1694, 1607, 1464, 1305cm I. MS巧I) :m/ Z(%) 454or),411,224, 120 (100). HRMS:Cal州Iatedfor(理论值)Cs化化OzSi:454. 2140; 化und(实测值):454. 2138.
[0180]实施例 37-50
[018引 向25血的反应管中,加入苯测酸化45mmol)、媒盐、配体、碱、溶剂(2血),注射 0. 3mmol漠二氣己酸己醋,8(TC下揽拌8小时后结束反应。
[0183] 实施例37-50各自的反应条件W及产物氣谱收率如表1所示,得到目标化合物为 无色透明液体;所述的氣谱收率是指WH氣甲氧基苯为内标的氣谱收率。
[0184]表1

[0187]实施例 51-82
[018引 向25血的反应管中,加入苯测酸化45mmol)、媒盐、配体、碱、溶剂(2血),注射 0. 3mmol漠二氣己酸己醋,8(TC下揽拌8小时后结束反应。
[0189] 实施例51-82各自的反应条件W及产物收率如表2所示,得到目标化合物为无色 透明液体。
[0190] 表 2


[0194]实施例 83-87
[0195] 向25血的反应管中,加入苯测酸化45mmol)、媒盐、配体、碳酸钟(200 % )、 1,4-二氧六环(2血),注射0. 3mmol漠二氣己酸己醋,40-7(TC下揽拌8-24小时后结束反 应。
[0196] 实施例83-87各自的反应条件W及产物收率如表3所示,得到目标化合物为无色 透明液体。
[0197]表 3

[0200]实例 88-100
[020引 向25血的反应管中,加入苯测酸化45mmol)、媒盐、配体、碱、溶剂(2血),注射 0. 3mmoll-H异丙基娃基-3, 3-二氣-3-漠丙快,80°C下揽拌16小时后结束反应。
[0203] 实施例88-100各自的反应条件W及产物收率如表4所示,得到目标化合物为无色 透明液体。
[0204]表 4
[0205]

[0207]实例 101-104
[020引 向25血的反应管中,加入苯测酸化45mmol)、媒盐、配体、碱、溶剂(2血),注射 0. 3mmoll-H异丙基娃基-3, 3-二氣-3-漠丙快,8(TC下揽拌24小时后结束反应。
[0209] 实施例101-104各自的反应条件W及产物收率如表5所示,得到目标化合物为无 色透明液体。
[0210]表 5
[0212]实例 105-111 [021 引
[0214] 向25血的反应管中,加入4-己氧撰基苯测酸化45mmol)、媒盐、配体、碱、溶剂 (2血),注射0. 3mmoll-H异丙基娃基-3, 3-二氣-3-漠丙快,8(TC下揽拌24小时后结束反 应。
[0215] 实施例105-111各自的反应条件W及产物收率如表6所示,得到目标化合物为无 色透明液体。
[0引引 表6
[0220] 向25血的反应管中,加入4-己醜基苯测酸化45mmol)、媒盐、配体、碱、溶剂 (2血),注射0. 3mmoll-H异丙基娃基-3, 3-二氣-3-漠丙快,8(TC下揽拌24小时后结束反 应。
[0221] 实施例112-115各自的反应条件W及产物收率如表7所示,得到目标化合物为无 色透明液体。
[022引表7
[0224]实例 116-126
[022引 向25血的反应管中,加入苯测酸化45mmol)、媒盐、配体、碱、溶剂(2血),注射 0. 3mmol2-漠二氣甲基苯并恶哇,80°C下揽拌12小时后结束反应。
[0227] 实施例116-126各自的反应条件W及产物收率如表8所示,得到目标化合物为无 色透明液体。
[0228]表 8
[0229]

[023引 向25血的反应管中,加入苯测酸化45mmol)、媒盐、配体、碱、溶剂(2血),注射 0. 3mmol漠二氣磯酸二异丙醋,8(TC下揽拌24小时后结束反应。
[0234]实施例127-141各自的反应条件W及产物收率如表9所示,得到目标化合物为无 色透明液体。
[023引 表9
[023引 实施例142-152
[0239]向25mL的反应管中,加入1至0. 9mmol苯测酸或取代的苯测酸、催化剂、碱、溶剂 (4mL),注射0. 6mmol官能团化的谐二氣甲基试剂,60-8(TC下揽拌24小时后结束反应。
[0240] 实施例142-152中,采用各自产物对应的苯测酸或取代的苯测酸、谐二氣甲基试 剂,制得的产物及其收率如表10所示,得到目标化合物为无色透明液体或者固体。
[0241]表 10

[0244]实施例153
[024引 向25血的反应管中,加入55mg(;0. 45mmol)苯测酸,4. 4mg巧mol%,是指占 苯测酸摩尔量的百分比)六水合硝酸媒,2. 4mg(5mol%,是指占苯测酸摩尔量的百分 比)bpy化2'-联化巧),2. 9mg巧mol%,是指占苯测酸摩尔量的百分比)贿化亚铜, 83mg(0.GmmoDKzCA, 2血1, 4-二氧六环,注射38ul(0. 3mmol)氯二氣己酸己醋,80°C下揽拌 24小时后,分离产率为52%。
[0246] 原料合成方法:
[0247] 实施例154 [024引
[0249] 250血SChlenk瓶,加入杂环 4, 5-二甲基喔哇(2g,17. 7mmol),无水THFlOOml, 干冰己醇浴冷却至-78度,缓慢地加入正了基裡(2. 5Minhexane, 7. 8ml),-78度揽拌 30min,快速加入二氣二漠10ml,溶液变澄红,继续-78度揽拌化。薄层层析检测原料消 失,有产物生成但是也有大量副产物生成,停止反应。浓缩,过硅胶柱分离产物,纯石油離洗 脱,得到 1.4g产物 15e,产率;33%。古NMR(400MHz,CDCl3) 5 2. 41(s,3H),2. 38(s,3H).叩 NMR(376MHz,CDCls) 5-41. 21 (s, 2巧.
[0巧0] 实施例155
[0巧引 20血单口瓶加入漠二氣己酸(75mmol,16g),4M的盐酸水溶液40血,胺盐 (37. 5mmol,7. 3g),加热回流化。停止反应,用氨氧化钢水溶液中和至中性,己酸己醋萃取, 有几层用无水硫酸钢干燥,过滤,浓缩,过硅胶柱分离产物,得到2. 5g白色固体产物。产率 25%。烙点811:.咱醒尺巧001化,〔0(:13) 5 7.86((1,1 = 8.0化,1巧,7.41(3,2巧,7.36扣1 =5. 9Hz,lH),3.95(s,3H)."C醒R(125. 7MHz,CDCl3)5l44. 31(t,J= 31.6Hz),140. 7,136. 3,125. 2,123. 6,121.5,120. 8(t,J= 287. 5Hz), 110. 0,31.I(t,J= 2. 7Hz).叩 醒R(376MHz,CDCl3) 5-50. 5(s,2 巧.IR化Br压片)maxl588,1483,1401,1213,1076, 935,745畑11.]?5巧1):111八(%)262(]\〇,181(100).11觀5:(:日1州1日16(1化^理论值) CgH占rF2N2:259. 9761 ;化und(实测值):259. 9763.
[0巧3] 实施例156
[0巧引 20血单口瓶加入氯二氣己酸(30mmol,3. 92g),4M的盐酸水溶液20血,胺盐 (15mmol,2. 96g),加热回流化。停止反应,用氨氧化钢水溶液中和至中性,己酸己醋萃取, 有几层用无水硫酸钢干燥,过滤,浓缩,过硅胶柱分离产物,得到2. 6g白色固体产物。产 率80 %。烙点811:.古醒1?(4001化,〔0(:13) 5 7.86((1(1,1 = 8.1化,0.8化,1巧,7.45-7.39(m,2H),7.39 - 7.33 (m,lH),3.95(s,3H).i3cNMR(125.7MHz,CDCl3)5l45.1-144. 0(m), 140. 7, 136. 3, 125. 2, 123. 6 - 123. 5 (m),121. 6 - 121. 4(m), 120. 9(t, J = 287. 6Hz), 110.0 (S), 31. I - 31. 0(m).叩NMR(376MHz,CDCl3) 5 -50. 5(s, 2F). IROffir压片) maxl588, 1483, 1076,935,745cmi.MS(EI) :m/z( % )216(]T),181(100).HRMS:Calculated for(理论值)CgHyClFzNz:216. 0266 ;化und(实测值):216. 0267.
[0256] 在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考,就如同每一篇文献被单独 引用作为参考郝样。此外应理解,在阅读了本发明的上述讲授内容之后,本领域技术人员可W对本发明作各种改动或修改,送些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范 围。
【主权项】
1. 一种含二氟亚甲基化合物的制备方法,其特征在于包括以下步骤:在溶剂中,碱、配 体和催化剂存在的条件下,将化合物A与化合物B进行Suzuki偶联反应,得到化合物C即 可,所述的催化剂为镍盐,所述的镍盐为NiQ2 · mH20、NiLnCl2、NiLnBr 2、NiLnI2或NiLn (0H) 2 ;其中,Q为硝酸根、醋酸根、三氟醋酸根或卤素,〇彡m彡10,0〈n〈3 ;L为三苯基膦、邻甲 氧基二苯基勝、邻甲基二苯基勝、二叔丁基勝、二环己基勝、二金刚烷基勝、1,2双(_苯基 膦)乙烷、1,3-双(二苯基膦)丙烷、1,4-双(二苯基膦)丁烷、1,Γ-双(二苯基膦)二 茂铁、双二苯基膦甲烷、1,2-双二三苯基膦苯、二甲基乙二醚、二乙二醇二甲醚、取代或未取 代的联吡啶、"取代或未取代的1,10-菲啰啉"或者"取代或未取代的三联吡啶",所述的"取 代或未取代的联吡啶"、"取代或未取代的1,10-菲啰啉"或"取代或取代的三联吡啶"中所 述的"取代"是指在杂原子的非邻位上被Q~Q。的烷基和Q~Q。的烷氧基中的一个或多 个所取代,当存在多个取代基时,所述的取代基可以相同或不同;X为卤素; R1为"取代或未取代的C3~C15的芳基"、"杂原子为氧、硫或氮原子,杂原子数为 1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基"、所述 的"取代或未取代的C3~C15的芳基"或"杂原子为氧、硫或氮原子,杂原子数为1-3个 的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基"中所述的"取代"为被氰基、羟基、硝基、卤素、 Ci~C1Q的烷基、G~C1Q的烷氧基、G~C1Q的烧硫基、G~C 1Q的烷基??圭基、"卤素取代 的Q~Q。的烷基"、"羟基取代的Q~Q。的烷基"、C2~Q。的烯基、C2~Q。的炔基、 c3~Ci。的芳基、"杂原子为氧、硫或氮原子、杂原子数为1-3个的C2~C6的杂环烷基"、中的一个或多个所取 代,当存在多个取代基时,所述的取代基相同或不同;R3、R4和R5各自独立的为氢原子、氨 基、Q~C6的烷基或C3~C6的环烷基;R6和R 7各自独立的为Q~C6的烷基或C3~C6的 环烷基;R8为氢!原子、G~C6的烷基或C3~C6的环烷基;或"杂原子为氧、硫或氮原子、杂原 子数为1-3个的取代或未取代的C2~C15的杂芳基",所述的"杂原子为氧、硫或氮原子、杂 原子数为1-3个的取代或未取代的C2~C15的杂芳基"中所述的"取代"是指被氰基、卤素、 Q~Q。的烷基、Q~Q。的烷氧基、"卤素取代的Q~Q。的烷基"、C2~Q。的烯基、C2~ Q。的炔基中的一个或多个所取代,当存在多个取代基时,所述的取代基可以相同或不同;R9 为G~C6的烷基或C3~C6的环烷基; Rw为取代或未取代的Q~Q。的烷基、"杂原子为氧、硫或氮原子,杂原子数为1-3个 的取代或未取代的C2~C15的杂环烷基"、取代或未取代的C3~C 15的芳基或C3~C15的芳 氨基;所述的Rw中所述的"取代或未取代的Q~Q。的烷基"中所述的"取代"是指被C3~ C15的芳基所取代;所述的R1(:中所述的"杂原子为氧、硫或氮原子,杂原子数为1-3个的取代 或未取代的C2~C15的杂环烷基"中所述的"取代"是指被Q~Q。的烷基和C3~C 6的环 烷基中的一个或多个所取代,当存在多个取代基时,所述的取代基可以相同或不同; 所述的R1(:中所述的"取代或未取代的C3~C15的芳基"中所述的"取代"为被氰基、卤 素、Q~C1()的烷基、Q~C1()的烷氧基、"卤素取代的G~C1()的烷基"、C 2~C1()的烯基、C2~ Ci。的炔基、中的一个或多个所取代,当存在多 个取代基时,所述的取代基相同或不同;R11为Ci~C6的烷基、C3~C 6的环烷基或"Ci~C6的烷基硅基";R12为Ci~C6的烷基。2.如权利要求1所述的含二氟亚甲基化合物的制备方法,其特征在于:当所述的X为 卤素时,所述的卤素为氯或溴; 当所述的R1中所述的"取代或未取代的C3~C15的芳基"或"杂原子为氧、硫或氮原子, 杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基"中所述的"取代"为被卤素取代 时,所述的"卤素"为氟、氯、溴或碘; 当所述的R1中所述的"取代或未取代的C3~C15的芳基"或"杂原子为氧、硫或氮原子, 杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基"中所述的"取代"为被Q~Q。的 烷基取代时,所述的~Q。的烷基"为Q~C6的烷基; 当所述的R1中所述的"取代或未取代的C3~C15的芳基"或"杂原子为氧、硫或氮原子, 杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基"中所述的"取代"为被Q~Q。的 烷氧基取代时,所述的~C1()的烷氧基"为G~C6的烷氧基; 当所述的R1中所述的"取代或未取代的c3~C15的芳基"或"杂原子为氧、硫或氮原子, 杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基"中所述的"取代"为被Q~Q。的 烧硫基所取代时,所述的~C1()的烧硫基"为G~C6的烧硫基; 当所述的R1中所述的"取代或未取代的c3~C15的芳基"或"杂原子为氧、硫或氮原子, 杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基"中所述的"取代"为被~ 的烷基硅基"所取代时,所述的~Q。的烷基硅基"为Q~C6的烷基硅基; 当所述的R1中所述的"取代或未取代的C3~C15的芳基"或"杂原子为氧、硫或氮原子, 杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基"中所述的"取代"为被"卤素取代 的Q~Q。的烷基"所取代时,所述的"卤素取代的Q~Q。的烷基"中所述的"卤素"为氟、 氯或溴,所述的卤素的个数为1-4个,当存在多个卤素原子时,所述的卤素原子可以相同或 不同,所述的"卤素取代的Q~Q。的烷基"中所述的~Q。的烷基"为Q~C6的烷基; 当所述的R1中所述的"取代或未取代的C3~C15的芳基"或"杂原子为氧、硫或氮原子, 杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基"中所述的"取代"为被"羟基取代 的Ci~Ci。的烷基"所取代时,所述的"羟基取代的Ci~Ci。的烷基"为"羟基取代的Ci~ C6的烷基"; 当所述的R1中所述的"取代或未取代的c3~C15的芳基"或"杂原子为氧、硫或氮原子, 杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基"中所述的"取代"为被"C 2~ 的烯基"所取代时,所述的"C2~Q。的烯基"为C2~C6的烯基; 当所述的R1中所述的"取代或未取代的C3~C15的芳基"或"杂原子为氧、硫或氮原子, 杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基"中所述的"取代"为被"C 2~ 的炔基"所取代时,所述的"C2~Q。的炔基"为C2~C6的炔基; 当所述的R1中所述的"取代或未取代的C3~C15的芳基"或"杂原子为氧、硫或氮原子, 杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基"中所述的"取代"为被"C 3~ 的芳基"所取代时,所述的"C3~Q。的芳基"为C3~C6的芳基; 当所述的R1中所述的"取代或未取代的C3~C15的芳基"或"杂原子为氧、硫或氮原子, 杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基"中所述的"取代"为被"杂原子为 氧、硫或氮原子、杂原子数为1-3个的C2~C6的杂环烷基"所取代时,所述的"杂原子为氧、 硫或氮原子、杂原子数为1-3个的C2~C6的杂环烷基"为"杂原子为氧、或氮原子、杂原子 数为1-2个的C3~C4的杂环烷基"; 当所述的R2中所述的"杂原子为氧、硫或氮原子、杂原子数为1-3个的取代或未取代的 C2~C15的杂芳基"中所述的"取代"为被"卤素"所取代时,所述的"卤素"为氟、氯、溴或 碘; 当所述的R2中所述的"杂原子为氧、硫或氮原子、杂原子数为1-3个的取代或未取代的 C2~C15的杂芳基"中所述的"取代"为被~Q。的烷基"所取代时,所述的~Q。的 烷基"为Q~C6的烷基; 当所述的R2中所述的"杂原子为氧、硫或氮原子、杂原子数为1-3个的取代或未取代的 C2~C15的杂芳基"中所述的"取代"为被~Q。的烷氧基"所取代时,所述的~C1(]的烷氧基"为G~C6的烷氧基; 当所述的R2中所述的"杂原子为氧、硫或氮原子、杂原子数为1-3个的取代或未取代的 C2~C15的杂芳基"中所述的"取代"为被"卤素取代的Q~Q。的烷基"所取代时,所述的 "卤素取代的Q~Q。的烷基"中所述的"卤素"为氟、氯或溴,所述的卤素的个数为1-4个, 当存在多个卤素原子时,所述的卤素原子可以相同或不同,所述的"卤素取代的Q~Q。的 烷基"中所述的~Q。的烷基"为Q~C6的烷基; 当所述的R2中所述的"杂原子为氧、硫或氮原子、杂原子数为1-3个的取代或未取代的 C2~C15的杂芳基"中所述的"取代"为被"C2~Q。的烯基"所取代时,所述的"C 2~Q。的 烯基"为C2~C6的烯基; 当所述的R2中所述的"杂原子为氧、硫或氮原子、杂原子数为1-3个的取代或未取代的 C2~C15的杂芳基"中所述的"取代"为被"C2~Q。的炔基"所取代时,所述的"C 2~Q。的 炔基"为C2~C6的炔基; 当所述的Rw中所述的"取代或未取代的Q~Q。的烷基"中所述的"取代"是指被"C3~ C15的芳基"所取代时,所述的"C3~C15的芳基"为C5~Q。的芳基; 当所述的R1(:中所述的"杂原子为氧、硫或氮原子,杂原子数为1-3个的取代或未取代 的C2~C15的杂环烷基"中所述的"取代"是指被"Ci~Ci。的烷基"所取代时,所述的"Ci~ Q。的烷基"为Q~c6的烷基; 当所述的R1(]中所述的"杂原子为氧、硫或氮原子,杂原子数为1-3个的取代或未取代的 C2~C15的杂环烷基"中所述的"取代"是指被"C3~C6的环烷基"所取代时,所述的"C 3~ C6的环烷基"为环丙基、环戊基或环己基; 当所述的R1(:中所述的"取代或未取代的C3~C15的芳基"中所述的"取代"为被"卤素" 所取代时,所述的"卤素"为氟、氯、溴或碘; 当所述的R1(:中所述的"取代或未取代的C3~C15的芳基"中所述的"取代"为被Q~ Q。的烷基所取代时,所述的~Q。的烷基" Q~C6的烷基; 当所述的R1(:中所述的"取代或未取代的C3~C15的芳基"中所述的"取代"为被Q~ C1()的烷氧基所取代时,所述的~C1()的烷氧基"为G~C6的烷氧基; 当所述的R1(]中所述的"取代或未取代的c3~C15的芳基"中所述的"取代"为被"卤素 取代的Ci~Ci。的烷基"所取代时,所述的"卤素取代的Ci~Ci。的烷基"中所述的"卤素" 为氟、氯或溴,所述的卤素的个数为1-4个,当存在多个卤素原子时,所述的卤素原子可以 相同或不同,所述的"卤素取代的Q~Q。的烷基"中所述的~Q。的烷基"为Q~C6的烷基; 当所述的R1(:中所述的"取代或未取代的C3~C15的芳基"中所述的"取代"为被"C 2~ Q。的烯基"所取代时,所述的"C2~Q。的烯基"为C2~C6的烯基; 当所述的R1(:中所述的"取代或未取代的C3~C15的芳基"中所述的"取代"为被"C 2~ Q。的炔基"所取代时,所述的"C2~Q。的炔基"为C2~C6的炔基。3.如权利要求2所述的含二氟亚甲基化合物的制备方法,其特征在于: 当所述的R1中所述的"取代或未取代的C3~C15的芳基"或"杂原子为氧、硫或氮原子, 杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基"中所述的"取代"为被Q~C 6的 烷基取代时,所述的~C6的烷基"为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基; 当所述的R1中所述的"取代或未取代的c3~C15的芳基"或"杂原子为氧、硫或氮原子, 杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基"中所述的"取代"为被Q~C 6的 烷氧基取代时,所述的~C6的烷氧基"为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异 丁氧基或叔丁氧基; 当所述的R1中所述的"取代或未取代的c3~C15的芳基"或"杂原子为氧、硫或氮原子, 杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基"中所述的"取代"为被Q~C 6的 烧硫基所取代时,所述的~C6的烧硫基"为甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、 异丁硫基或叔丁硫基; 当所述的R1中所述的"取代或未取代的c3~C15的芳基"或"杂原子为氧、硫或氮原子, 杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基"中所述的"取代"为被Q~C 6的 烷基??圭基所取代时,所述的~C6的烷基??圭基"为甲基??圭基、二甲基??圭基、乙基??圭基、丙基 石圭基、异丙基石圭基、丁基石圭基、异丁基石圭基或叔丁基石圭基; 当所述的R1中所述的"取代或未取代的c3~C15的芳基"或"杂原子为氧、硫或氮原子, 杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基"中所述的"取代"为被"卤素取代 的Q~C6的烷基"所取代时,所述的"卤素取代的Q~C6的烷基"中,所述的~C6的 烷基"为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基; 当所述的R1中所述的"取代或未取代的C3~C15的芳基"或"杂原子为氧、硫或氮原子, 杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基"中所述的"取代"为被"羟基取代 的Q~C6的烷基"所取代时,所述的"羟基取代的Q~C6的烷基"为"羟基取代的甲基"、 "羟基取代的乙基"、"羟基取代的丙基"、"羟基取代的异丙基"、"羟基取代的丁基"、"羟基取 代的异丁基"或"羟基取代的叔丁基"; 当所述的R1中所述的"取代或未取代的C3~C15的芳基"或"杂原子为氧、硫或氮 原子,杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基"中所述的"取代"为 被"C2~C6的烯基"所取代时,所述的"C2~C6的烯基"为乙烯基、当所述的R1中所述的"取代或未取代的C3~C15的芳基"或"杂原子为氧、硫或氮原子, 杂原子数为1-3个的,取代或未取代的C2~C15的杂芳基"中所述的"取代"为被"C 2~C6 的炔基"所取代时,所述的"C2~C6的炔基"为乙炔基、当所述的R1中所述的"取代或未取代的C3~C15的芳基"或"杂原子为氧、硫或氮原子, 杂原子数为1-3个
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