. Ihnmr (CDCI3，500 MHz):《7. 43 (d, / =8.甜Z, 2H)，7. 06 (S, 1H)，6.88(d, / = 8. 5Hz，2H), 5. 79化r, 1H), 3.80 (S, 3H), 2. 29 (S, 3H), 1.40 (S, 9H). "C醒R (CDCI3，125 MHz):《162. 1， 160. 2， 139. 2， 131. 1， 125. 2， 122. 2， 114. 3，55. 3,51.6，28.8，21.0. LC-MS (ESI) m/z:292[M町 HRMS (ESI) m/z:calcd for C16H22NO4[M可292. 1543，found 292. 1537. 实施例四：（乃-3-(叔下基氨基）-3-幾基-I-(间甲基苯基）丙-I-締-2-基乙酸醋 (乃-3-(叔下基氨基）-3-幾基-1-(间甲基苯基）丙-1-締-2-基乙酸醋采用下述步 骤：①在1000毫升反应蓋中按1 :1. 0 :8. 0 :0. 05 :5. 0 :0. 2的摩尔比加入17. 4克间甲基苯 乙烘，12. 5克叔下基异腊，72克醋酸，1.7克醋酸钮，173. 8克氧化银，9. 1克=(邻甲基苯 基）麟，再加入500毫升氯苯，加热到80°C。用薄层层析方法跟踪反应，至反应原料消失； ②反应结束后，向体系中加水泽灭反应，用乙酸乙醋萃取产物，用饱和食盐水洗涂，干燥后 用旋转蒸发仪去掉溶剂，得粗产物；③粗产物用柱层析(石油酸：乙酸乙醋=10:1)纯化， 得到34.7克（乃-3-(叔下基氨基）-3-幾基-1-(间甲基苯基）丙-1-締-2-基乙酸醋，产 率为84%。烙点：119°C。
[0018] 3316, 3059, 2967, 2920, 1766, 1634, 1541, 1479, 1442, 1364, 1312, 1193, 1113, 1008, 907, 784, 689. Ihnmr (CDCI3，500 MHz):《7.30 (d, /=7. 5 Hz, 1H), 7.27 (S, 1H), 7.24 (t, / = 7. 5Hz，lH), 7. 13(d, /=7. 5Hz, IH), 7.08(s, IH), 5.82化r, IH), 2. 33 (s, 3H), 2.28 (s, 3H), 1.41 (s, 9H). "C醒R (CDCI3，125 MHz):《167.8， 161.8， 140. 4， 138. 2， 132.4， 130. 2， 129.8, 128.5, 126.3, 122.6, 51.6, 28.6, 21.4, 20.9. LC-MS (ESI) m/z:276[M町 HRMS (ESI) m/z:calcd for C16H22NO3DT田276. 1594，found 276. 1589. 实施例五：（乃-3-(叔下基氨基）-I- (2-甲氧基苯基）-3-幾基丙-I-締-2-基乙酸 醋 (乃-3-(叔下基氨基）-1- (2-甲氧基苯基）-3-幾基丙-1-締-2-基乙酸醋采用下述 步骤：①在1000毫升反应蓋中按1 :6. 0 :5. 0 :0.Ol:4. 5 :0. 1的摩尔比加入19. 8克间甲基 苯乙烘，74. 8克叔下基异腊，45. 0克醋酸，0. 3克醋酸钮，156. 4克氧化银，4. 6克=(邻甲 基苯基）麟，再加入500毫升氯苯，加热到50°C。用薄层层析方法跟踪反应，至反应原料消 失；②反应结束后，向体系中加水泽灭反应，用乙酸乙醋萃取产物，用饱和食盐水洗涂，干燥 后用旋转蒸发仪去掉溶剂，得粗产物；③粗产物用柱层析(石油酸/乙酸乙醋=10:1)纯化， 得到39.3克（乃-3-(叔下基氨基）-1- (2-甲氧基苯基）-3-幾基丙-1-締-2-基乙酸醋， 产率为90%。烙点：118°C。
[0019] 3326, 2967, 2929, 1774, 1664, 1631，1524, 1491，1452, 1399， 1365，1295， 1254， 1180，1106，1018，926，751，668. 'HNMR (CDCI3, 500 MHz):《7. 55-7. 49 (m, 1H)，7. 39 (s, 1H)，7. 32-7. 26 6. 95-6. 90 (t,方7. 5 Hz，lH),6. 89 (d, /=8. 0 Hz，lH), 5. 83化r, 1H), 3.83 (s, 3H), 2.23 (s, 3H), 1.41 (s, 9H). "C醒R (CDCI3，125 MHz):《168. 1， 162. 0， 157. 4， 140. 7， 130. 3， 129. 1， 121.5, 120.4, 116.9, 110.8, 55.5, 51.5, 28.6, 20.8. LC-MS (ESI) m/z :314 DTrfe]. HRMS (ESI) m/z:calcd for C16H22NO4[M可292. 1543，found 292. 1537. 实施例六：（乃-3-(叔下基氨基）-3-幾基-I-苯基丙-I-締-2-基乙酸醋 (乃-3-(叔下基氨基）-3-幾基-1-苯基丙-1-締-2-基乙酸醋采用下述步骤：①在 1000毫升反应蓋中按1 :2. 0 :3. 0 :0.Ol:2. 5 :0. 1的摩尔比加入15. 3克苯乙烘，25. 0克叔 下基异腊，27. 0克醋酸，0. 3醋酸钮，86. 9克氧化银，4. 6克=(邻甲基苯基）麟，再加入500 毫升氯苯，加热到30°C。用薄层层析方法跟踪反应，至反应原料消失；②反应结束后，向体 系中加水泽灭反应，用乙酸乙醋萃取产物，用饱和食盐水洗涂，干燥后用旋转蒸发仪去掉溶 剂，得粗产物；③粗产物用柱层析(石油酸/乙酸乙醋=10:1)纯化，得到32. 5克（乃-3-(叔 下基氨基）-3-幾基-1-苯基丙-1-締-2-基乙酸醋，产率为83%。烙点：138°C。
[0020] 3351, 3060, 2970, 2927, 1766, 1636, 1546, 1449, 1363, 1294, 1200, 1113, 1041, 1008, 935, 876, 766, 687, 614. Ihnmr (CDCI3，500 MHz): 《7.48 (d, /=7.25 Hz, 2H), 7.40-7.28 (m,甜），7. 10 (s, IH), 5.82化r, IH), 2.28 (s, 3H), 1.41 (s, 9H). "CNMR (CDCI3，125 MHz):《167.8，161.8，140.6，132. 5，129. 3，129. 0，128. 7，122.4,51.6, 28.6, 20.9. LC-MS (ESI) m/z:262[M町 HRMS (ESI) m/z:calcd for C15H20NO3[M可262. 1438，found 292. 1432. 实施例屯：（乃-3-(叔下基氨基）-3-幾基-I-苯基丙-I-締-2-基苯甲酸醋 (乃-3-(叔下基氨基）-3-幾基-1-苯基丙-1-締-2-基苯甲酸醋采用下述步骤：① 在1000毫升反应蓋中按1 :3. 0 :4. 0 :0. 05 :5. 5 :0. 15的摩尔比加入15. 3克苯乙烘，37. 4 克叔下基异腊，73. 3克苯甲酸，1. 7克醋酸钮，191. 2克氧化银，6. 8克=(邻甲基苯基）麟， 再加入500毫升氯苯，加热到80°C。用薄层层析方法跟踪反应，至反应原料消失；②反应结 束后，向体系中加水泽灭反应，用乙酸乙醋萃取产物，用饱和食盐水洗涂，干燥后用旋转蒸 发仪去掉溶剂，得粗产物；③粗产物用柱层析(石油酸/乙酸乙醋=10:1)纯化，得到39. 8 克（乃-3-(叔下基氨基）-3-幾基-1-苯基丙-1-締-2-基苯甲酸醋，产率为82%。烙点： 148 °C。
[0021] :3428, 3324, 3067, 2970, 1743, 1637, 1546, 1452, 1314, 1251，1119, 1056, 1022， 910, 756, 700. I歷MR (ds-acetone, 500 MHz):《8. 20-8. 15 (m, 2H)，7. 78-7. 72 (m, IH)，7.65-7. 57 (m, 4H), 7. 36-7. 26 (m, 3H), 7. 21 (s, IH), 7. 11化r, IH), 1.42 (s, 9H). "CNMR (ds-acetone, 125 MHz):《164.6，162.6，142.8，134. 9，133. 9，131. 0，130.3, 130.0, 129.8, 129.7, 129.5, 122.0, 52.0, 28.8. LC-MS (ESI) m/z :324 DT田. HRMS巧SI) m/z:calcd for Cs化2NO3[M可324. 1594，found 324. 1587。
【主权项】
1. 一种2-酰氧基丙烯酰胺类化合物，其特征在于该化合物的结构式为：其中，R1为氯苯基、甲基苯基、甲氧基苯基或苯基；R2为甲基或苯 基。2. -种制备根据权利要求1所述的2-酰氧基丙烯酰胺类化合物的方法，其特征在于该 方法具有如下步骤：在惰性气氛保护下，将炔烃、叔丁基异腈、羧酸、醋酸钯、氧化银以及三 (邻甲基苯基）膦按 1 :(1· 0 ~8. 0):(2. 0 ~8. 0):(0· 01 ~0· 05):(1. 5 ~5. 0):(0· 1 ~ 0.3)的摩尔比加入到氯苯中，于20°C~80°C下搅拌反应至反应原料消失；反应结束后， 用水和饱和食盐水分别洗涤，用乙酸乙酯萃取产物，有机相经干燥后去除溶剂后得粗产物； 该粗产物经分离纯化，即得到相应的取代的2-酰氧基丙烯酰胺类化合物；所述的炔烃结构 式为;所述羧酸的结构式为：
【专利摘要】本发明涉及一种2-酰氧基丙烯酰胺类化合物及其合成方法。该化合物的结构式为：其中，R1为4-氯苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、3-甲基苯基、2-甲氧基苯基、苯基；R2为甲基、苯基。本发明的取代的2-酰氧基丙烯酰胺类化合物是一类非常有用的有机合成中间体。本发明方法原料简单易得，反应选择性高，而且使用常规的反应溶剂。操作简单，条件温和，反应环保，产率中等到优秀，在工业生产中有很好的发展前景。
【IPC分类】C07C235/34, C07C231/06
【公开号】CN105294476
【申请号】CN201510763522
【发明人】许斌, 王珏, 高明春, 刘秉新, 谭启涛
【申请人】上海大学
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2015年11月11日