测定气氛的温度：23 °C 测定气氛的相对湿度：50% 测定前的试验片在测定气氛中的放置时间：24hr以上。
[0227] (3)耐擦伤性 将安装了 #〇〇〇的钢棉的直径25. 4mm的圆形垫放置于（甲基）丙烯酸类树脂层积体的 功能层、复合片材的功能层的表面上，在9. 8N的负重下，进行100次20mm距离的往复擦伤 处理，求出擦伤处理前的雾度（擦伤前雾度）以及擦伤处理后的雾度（擦伤后雾度）。关于 耐擦伤性，根据利用下式求出的雾度的变化量（A雾度（％))进行评价。
[△雾度（％ )]=[擦伤后雾度（％ )]_[擦伤前雾度（％ )]
[0228] (4)弯曲比率 关于（甲基）丙烯酸类树脂层积体以及复合片材的弯曲比率，在以下的条件下，将（甲 基）丙烯酸类树脂层积体以及复合片材在50°C以及相对湿度90%的高温多湿环境下放置 24小时，然后再在23°C以及相对湿度50%的通常环境下放置5小时，测定此时的片材试验 片的弯曲量（a)，根据下式求出相对于在高温多湿环境下放置前的试验片的长边（b)(不与 固定框重叠的部分的长度：55_)的弯曲量（a)比率。（参照图1) 弯曲比率（％ )=弯曲量（a) +试验片的长边（b) X100
[0229] <弯曲比率的测定条件> 在玻璃制的基台的中心部，使用两面胶带贴合固定夹具（固定框）。接着，在上述固定 夹具的中央部，使用两面胶带贴附规定尺寸的试验片，制作出吸水位移测定用样品。将所获 得的吸水位移测定用样品在规定的高温多湿环境下保持24小时，进一步在规定的通常环 境下放置5小时，然后使用Keyence(株）制激光位移计（LK-085)，测定出样品中央部在铅 直方向上的弯曲量（吸水位移量）。弯曲量是测定出片材试验片的中央相对于其4个边角 在铅直方向上的位移程度。予以说明，将向玻璃制基台侧的位移设为正，将向相反侧的位移 设为负。
[0230] 试验片尺寸：长度45mm以及宽度65mm 固定夹具：是宽度5mm的矩形的框，并且是框的外侧的短边为45mm、框的外侧的长边为 65mm、框的内侧的短边为35mm、框的内侧的长边为55mm、厚度3mm的金属框 基台：长度80mm、宽度80mm以及厚度5mm的玻璃板 两面胶带：宽度5mm的3M(株）制两面胶带。商品名：VHB(TM) 高温多湿环境：50°C以及相对湿度90% 通常环境：23 °C以及相对湿度50%。
[0231] (5)密接性 (甲基）丙烯酸类树脂层积体以及复合片材中的功能层的密接性根据以下的划格胶带 剥离试验进行评价。
[0232] 在温度23±2°C以及相对湿度50±5%的环境下，依照JIS K5600-5-6在4个部位 实施25格的划格胶带的剥离评价，求出在合计100格中不发生剥离而残留下的格子数量。
[0233] [制造例1]基础衆剂1的调制 向具备有冷凝管、温度计以及搅拌机的反应器中，如表1所示那样，供给E/Μ共聚物 0. 038 份、MMA60 份、IBXMA24 份、IBXA6. 5 份、TBMA8. 2 份、BA1. 1 份以及 NPG0. 08 份的混合 物，一边搅拌一边利用氮气进行鼓泡，然后开始加热。在液温变为60°C的时间点，添加 HPP 0. 034份，进一步将液温升高至100°C，将此温度维持13分钟。接着，将液温冷却至室温，获 得了基础浆剂1。基础浆剂1中的聚合物的含量为20质量％。
[0235] [实施例1] 将二件玻璃板（长度300mm、宽度300mm、厚度5mm)相对设置，其边缘部由软质聚氯乙 烯制的垫片封闭，制作出注塑聚合用的铸模。
[0236] 向68份基础浆剂1中添加28. 7份MMA、3份BA以及0. 3份NPG而制成稀释浆剂， 进一步添加0. 08份PBPV、0. 03份三苯基膦（化合物（C))以及0. 08份Α0Τ (脱模剂（D))， 从而制成聚合性原料。
[0237] 向前述的铸模内注入上述的聚合性原料，将相对的玻璃板的间隔调整为1. 6mm。接 着，将该铸模在84°C的水浴中加热30分钟，进一步在130°C的空气炉中加热30分钟从而将 铸模内的聚合性原料进行聚合固化，获得片材状聚合物。其后，将铸模冷却，从玻璃板剥离 片材状聚合物，从而获得了厚度1mm的丙烯酸类树脂片材。
[0238] 将20份聚氨酯（甲基）丙烯酸酯1、30份二丙烯酸酯1、25份聚丙烯酸酯1、25份 聚丙烯酸酯2以及2份TDP0进行混合，获得了功能层形成用固化性组合物。将该固化性组 合物加温为50°C之后，在上述的丙烯酸类树脂片材的单面上涂布该固化性组合物，进一步 在其涂布面上叠合具有易粘接层的PET薄膜的PET表面侧，进行层积，获得了固化前层积 体。
[0239] 在将上述的固化前层积体在加温为43 °C的状态下经过60秒，然后以2. 5m/分钟的 速度使之通过于输出功率9. 6kW的金属卤化物灯（metal halide lamp)的下方20cm的位 置处，介由PET薄膜进行照射，在积算光量570mJ/cm2以及峰照度220mW/cm2的条件下将固 化性组合物进行固化，从而获得了形成有功能层的固化后层积体。其后，从固化后层积体剥 离PET薄膜而获得（甲基）丙烯酸类树脂层积体。所获得的（甲基）丙烯酸类树脂层积体 中的功能层的膜厚为13 μπι。将评价结果示于表2。
[0240] 表 2
[0241][实施例2~13] 将稀释浆剂组成、（甲基）丙烯酸类聚合物（A)的单体组成、助剂按照表2所示的方式 变更，除此以外，与实施例1同样地操作而制作出（甲基）丙烯酸类树脂层积体。将评价结 果示于表2。
[0242] [实施例 14] 将铸模的相对配置的玻璃板的间隔调整为〇.3_，除此以外，与实施例1同样地操作而 获得了厚度〇. 1mm的丙烯酸类树脂片材。使用所获得的丙烯酸类树脂片材，与实施例1同 样地操作而获得了（甲基）丙烯酸类树脂层积体。所获得的（甲基）丙烯酸类树脂层积体 中的功能层的膜厚为13 μ m。
[0243] 将20份聚氨酯（甲基）丙烯酸酯1、30份二丙烯酸酯1、25份聚丙烯酸酯1、25份 聚丙烯酸酯2以及2份的TDP0进行混合，获得了粘接用组合物。
[0244] 接着，在厚度0. 6mm的聚碳酸酯片材的单面涂布加温为50°C的粘接用组合物，进 一步在其涂布面上叠合前述的（甲基）丙烯酸类树脂层积体的没有层积功能层的一侧，进 行层积，获得了固化前复合片材。
[0245] 将上述的固化前复合片材在加温为43°C的状态下经过60秒，然后以2. 5m/分钟 的速度使得固化前复合片材通过于输出功率9. 6kW的金属卤化物灯的下方20cm的位置处， 介由（甲基）丙烯酸类树脂层积体进行照射，在积算光量570mJ/cm2以及峰照度220mW/cm2的条件下将粘接用组合物进行固化，获得了在该聚碳酸酯片材的单面上层积了（甲基）丙 烯酸类树脂层积体的复合片材。对于没有层积（甲基）丙烯酸类树脂层积体的聚碳酸酯片 材的另一个面进行与上述同样的作业，获得了在聚碳酸酯片材的两面层积了（甲基）丙烯 酸类树脂层积体的复合片材。
[0246] 获得了的复合片材的全光线透射率为88%，雾度为0.8%。另外，复合片材的 50%冲击破坏高度为500mm，擦伤试验后的Δ雾度为0.1%，弯曲比率为0.1%，密接性为 100%〇
[0247] <比较例1~4 > 将稀释浆剂组成、（甲基）丙烯酸类聚合物的单体组成按照表3所示的方式变更，除此 以外，与实施例1同样地操作而制作出（甲基）丙烯酸类树脂层积体。将评价结果示于表 3〇
[0248] 比较例1中，由于单体（b)单元不足0. 3质量％，因而（甲基）丙烯酸类树脂层积 体的弯曲比率（吸水位移量）大。
[0249] 比较例2中，由于多于3. 2质量％地含有单体（b)单元，因而功能层（固化层）与 (甲基）丙烯酸类树脂片材的密接性不足。
[0250] 比较例3中，由于在（甲基）丙烯酸类树脂层积体中丙烯酸酯（a)单元不足4. 5 质量％，因而功能层与（甲基）丙烯酸类树脂片材的密接性不足。
[0251] 比较例4由于多于7. 5质量％地含有丙烯酸酯（a)单元，因而（甲基）丙烯酸类 树脂层积体的弯曲比率（吸水位移量）大。
[0252] 表 3
【主权项】
1. 一种（甲基）丙烯酸类聚合物A， 其含有单体a单元4. 5~7. 5质量％、单体b单元0. 3~3. 2质量％以及单体c单元 89. 3 ~95. 2 质量％， 单体a单元是具有碳原子数1~11的烃基并且在分子中具有1个乙烯性不饱和键的 丙烯酸酯单元， 单体b单元是在分子中具有2个以上的乙烯性不饱和键的单体单元， 单体c单元是除了上述单体单元以外的其它的（甲基）丙稀酸酯单元。2. 根据权利要求1所述的（甲基）丙烯酸类聚合物A，其中， 单体c单元含有单体cl单元、单体c2单元以及单体c3单元， 单体cl单元是甲基丙烯酸甲酯单元， 单体c2单元是具有碳原子数6~20的脂环式烃基的甲基丙烯酸酯单元， 单体c3单元是除了甲基丙烯酸酯c2单元以外的甲基丙烯酸酯单元，并且是具有碳原 子数3~10的烃基的甲基丙烯酸酯单元。3. 根据权利要求2所述的（甲基）丙烯酸类聚合物A，其中，单体c2是甲基丙烯酸异 冰片酯，单体c3是甲基丙烯酸叔丁酯。4. 一种（甲基）丙烯酸类树脂组合物，其含有100质量份的权利要求1~3中任一项 所述的（甲基）丙烯酸类聚合物A以及0.002~0.7质量份的烯烃-(甲基）丙烯酸烷酯 共聚物B。5. 根据权利要求4所述的（甲基）丙烯酸类树脂组合物，其中，烯烃-(甲基）丙烯酸 烷酯共聚物B是乙烯-(甲基）丙烯酸烷酯共聚物B-1。6. 根据权利要求5所述的（甲基）丙烯酸类树脂组合物，其中，乙烯-(甲基）丙烯酸 烷酯共聚物B-1是乙烯-丙烯酸烷酯共聚物B-2。7. 根据权利要求6所述的（甲基）丙烯酸类树脂组合物，其中，乙烯-丙烯酸烷酯共聚 物B-2中的丙烯酸烷酯单元的含量为15~40质量％。8. -种（甲基）丙烯酸类树脂片材，其含有权利要求1~3中任一项所述的（甲基） 丙烯酸类聚合物A。9. 一种（甲基）丙烯酸类树脂片材，其含有权利要求4所述的（甲基）丙烯酸类树脂 组合物。10. -种（甲基）丙烯酸类树脂层积体，其包含权利要求8所述的（甲基）丙烯酸类树 脂片材，和层积于（甲基）丙烯酸类树脂片材的至少一面的功能层。11. 一种（甲基）丙烯酸类树脂层积体，其包含权利要求8所述的（甲基）丙烯酸类树 脂片材，和层积于（甲基）丙烯酸类树脂片材的两面的功能层。12. -种复合片材，其包含热塑性树脂基材，和层积于热塑性树脂基材的至少一面的权 利要求10所述的（甲基）丙烯酸类树脂层积体， 按照（甲基）丙烯酸类树脂层积体的（甲基）丙烯酸类树脂片材的面与热塑性树脂基 材的面相接的方式层积而得。13. -种复合片材，其包含热塑性树脂基材，层积于热塑性树脂基材的一面的权利要求 10所述的（甲基）丙烯酸类树脂层积体，和层积于热塑性树脂基材的另一面的功能层， 按照（甲基）丙烯酸类树脂层积体的（甲基）丙烯酸类树脂片材的面与热塑性树脂基 材的面相接的方式层积而得。14. 根据权利要求10所述的（甲基）丙烯酸类树脂层积体，其中， (甲基）丙烯酸类树脂层积体在50°C以及相对湿度90 %的环境下放置24小时之 后，再在23°C以及相对湿度50 %的环境下放置5小时之后，弯曲比率为0. 2%以下，依照 JISK5600-5-6进行划格胶带剥离试验时的功能层的残存率为90%以上。15. 根据权利要求11所述的（甲基）丙烯酸类树脂层积体，其中， (甲基）丙烯酸类树脂层积体在50°C以及相对湿度90 %的环境下放置24小时之 后，再在23°C以及相对湿度50 %的环境下放置5小时之后，弯曲比率为0. 2%以下，依照 JISK5600-5-6进行划格胶带剥离试验时的功能层的残存率为90%以上。16. 根据权利要求12所述的复合片材，其中， 复合片材在50 °C以及相对湿度90%的环境下放置24小时之后，再在23 °C以及相对湿 度50%的环境下放置5小时之后，弯曲比率为0. 2%以下，依照JISK5600-5-6进行划格胶 带剥离试验时的功能层的残存率为90%以上。17. 根据权利要求13所述的复合片材，其中， 复合片材在50 °C以及相对湿度90%的环境下放置24小时之后，再在23 °C以及相对湿 度50%的环境下放置5小时之后，弯曲比率为0. 2%以下，依照JISK5600-5-6进行划格胶 带剥离试验时的功能层的残存率为90%以上。18. 根据权利要求10所述的（甲基）丙烯酸类树脂层积体，其中，功能层是具有选自抗 反射功能、防眩功能、硬膜功能、抗静电功能以及防污功能中的至少一个功能的层。19. 根据权利要求12所述的复合片材，其中，功能层是具有选自抗反射功能、防眩功 能、硬膜功能、抗静电功能以及防污功能中的至少一个功能的层。20. 根据权利要求12所述的复合片材，其中，热塑性树脂基材的厚度为0. 5mm~2mm， (甲基）丙稀酸类树脂片材的厚度为〇· 〇3mm~0· 2mm。
【专利摘要】一种(甲基)丙烯酸类聚合物、含有该(甲基)丙烯酸类聚合物的(甲基)丙烯酸类树脂片材、以及将功能层层积于(甲基)丙烯酸类树脂片材的单面或两面而得到的(甲基)丙烯酸类树脂层积体以及包含该(甲基)丙烯酸类树脂层积体的复合片材；所述(甲基)丙烯酸类聚合物含有具有碳原子数1～11的烃基并且在分子中具有1个乙烯性不饱和键的丙烯酸酯(a)单元4.5～7.5质量％、在分子中具有2个以上的乙烯性不饱和键的单体(b)单元0.3～3.2质量％、除了前述的单体单元以外的其它的(甲基)丙烯酸酯(c)单元89.3～95.2质量％。
【IPC分类】B32B27/30, C08F220/12, C08J5/18
【公开号】CN105324400
【申请号】CN201480034667
【发明人】冈藤宏, 小野雅彦, 川合治, 冈崎正吾
【申请人】三菱丽阳株式会社
【公开日】2016年2月10日
【申请日】2014年6月23日
【公告号】US20160137766, WO2014208477A1