量分布范围窄，且具有高热稳定性。
[0027] 4)本发明所制备的聚酸酸酬酬固含量为15%~40%，优选20%~30%，可减少溶 剂的投入，降低了生产成本。
【具体实施方式】
[0028] 下面通过【具体实施方式】来进一步说明本发明，W下实施例为本发明具体的实施方 式，但本发明的实施方式并不受下述实施例的限制。 阳〇29] 实施例1
[0030] 在装有氮气管W及高效揽拌器的200升不诱钢反应蓋中，先加入90. 00KG二苯讽、 44. 200KG4, 4'-二氣Ξ苯二酬和16. 000KG碳酸钢后开始升溫至130-140°C，待单体全部 溶解后，再向体系中加入7. 420KG对苯二酪，继续揽拌均匀后升溫至180°C~220°C，反应 1~2小时，升溫到240°C~270°C，反应0. 5~2小时，再升溫至310°C~320°C聚合1~4 小时，加入283. 7g3, 4'-二氣二苯甲酬，继续反应10-30分钟，得聚合粘液；将聚合粘液水 冷粉碎成粉末或直接在不诱钢带冷却器上成膜冷却后粉碎，再将过滤后的粉末加入乙醇回 流煮沸比，如此反复10次，再用新去离子水煮沸1小时，如此反复8~10次，直至水中氯离 子含量在5ppmW下为止，将过滤后的聚合物真空干燥至水分重量含量低于0. 5%，获得聚 酸酸酬酬（PEEK)纯树脂。 阳0川所得阳E邸树脂烙融指数MI=15. 5g/10min(400. 0°C，5KG，5分钟）；
[0032]MI=15.Og/lOmin(400.(TC，5KG，30分钟）。 阳〇3引实施例2
[0034] 同实施例1，除加入3,4'-二氣二苯甲酬量至340.3g之外，其他条件相同。
[0035]所得阳E邸树脂烙融指数MI=20. 7g/10min(400. 0°C，5KG，5分钟）；
[0036] MI=20.Og/lOmin(400.(TC，5KG, 30分钟）。
[0037] 实施例3
[003引同实施例1，除了加大3,4'-二氣二苯甲酬量至397.3g之外，其他条件相同。
[0039] 所得阳E邸树脂烙融指数MI=30. 4g/10min(400. 0°C，5KG，5分钟）；
[0040] MI=30.Og/lOmin(400.(TC，5KG, 30分钟）。 柳41]对比例1
[0042] 在装有氮气管W及高效揽拌器的200升不诱钢反应蓋中，先加入90. 00KG二苯讽、 44. 200KG4, 4'-二氣Ξ苯二酬和16. 000KG碳酸钢后开始升溫至130-140°C，待单体全部 溶解后，再向体系中加入7. 420KG对苯二酪，继续揽拌均匀后升溫至180°C~220°C，反应 1~2小时，升溫到240°C~270°C，反应0. 5~2小时，再升溫至310°C~320°C聚合1~4 小时，加入340. 3g4, 4'-二氣二苯甲酬，继续反应10-30分钟，再加入LiCl，反应60分钟， 得聚合粘液；将聚合粘液水冷粉碎成粉末或直接在不诱钢带冷却器上成膜冷却后粉碎，再 将过滤后的粉末加入乙醇回流煮沸比，如此反复10次，再用新去离子水煮沸1小时，如此反 复8~10次，直至水中氯离子含量在5ppmW下为止，将过滤后的聚合物真空干燥至水分重 量含量低于0.5%，获得聚酸酸酬酬（P邸KK)纯树脂。
[0043] 所得阳E邸树脂烙融指数MI=25. 5g/10min(400. 0°C，5KG，5分钟）；
[0044] MI=25.Og/lOmin(400.(TC，5KG，30分钟）。 W45] 对比例2
[0046] 在装有氮气管W及高效揽拌器的200升不诱钢反应蓋中，先加入90. 00KG二苯讽、 44. 200KG4, 4'-二氣Ξ苯二酬和16. 000KG碳酸钢后开始升溫至130-140°C，待单体全部 溶解后，再向体系中加入7. 420KG对苯二酪，继续揽拌均匀后升溫至180°C~220°C，反应 1~2小时，升溫到240°C~270°C，反应0. 5~2小时，再升溫至310°C~320°C聚合1~4 小时，加入312. 3g4-二氣二苯甲酬，继续反应10-30分钟，再加入LiCl，反应60分钟，得聚 合粘液；将聚合粘液水冷粉碎成粉末或直接在不诱钢带冷却器上成膜冷却后粉碎，再将过 滤后的粉末加入乙醇回流煮沸比，如此反复10次，再用新去离子水煮沸1小时，如此反复 8~10次，直至水中氯离子含量在5ppmW下为止，将过滤后的聚合物真空干燥至水分重量 含量低于0.5%，获得聚酸酸酬酬（P邸KK)纯树脂。
[0047]所得阳E邸树脂烙融指数MI=25. 5g/10min(400. 0°C，5KG，5分钟）；
[0048] MI=25.Og/lOmin(400.(TC，5KG，30分钟）。
【主权项】
1. 一种封端聚醚醚酮酮树脂的工业化合成方法，其特征在于，包括以下步骤： (1) 聚合反应 以对苯二酚、4, 4' -二氟三苯二酮为反应单体，以高沸点有机溶剂为溶剂，以碱金属碳 酸盐为成盐剂； 在充氮保护的反应釜中，加入溶剂、4, 4' -二氟三苯二酮和成盐剂后开始搅拌升温至 130°C~140°C，体系的固含量为15%~40%，待单体全部溶解后，在向体系中加入对苯二 酚，继续搅拌均匀后升温至180°C~220°C，反应1~2小时后，升温到240°C~270°C，反应 0. 5~2小时，再升温至310°C~320°C聚合1~4小时后，加入封端剂，继续反应10-30分 钟，得聚合粘液； 所述对苯二酸的摩尔量较4, 4' -二氟三苯二酮摩尔量过量0. 1 %~2%，或4, 4' -二 氟三苯二酮摩尔量较对苯二酚过量0. 1 %~2 % ; (2) 后处理 将聚合粘液经水冷却后粉碎成粉末，过滤后再用低沸点有机溶剂、去离子水煮沸洗涤 除去溶剂和副产物盐，然后干燥后即得封端聚醚醚酮酮树脂的聚合物。2. 根据权利要求1所述的一种封端聚醚醚酮酮树脂的工业化合成方法，其特征在于， 所述成盐剂为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠和碳酸钾中的一种或几种的混合物。3. 根据权利要求1所述的一种封端聚醚醚酮酮树脂的工业化合成方法，其特征在于， 所述封端剂的摩尔量为较对苯二酚或4, 4' -二氟三苯甲酮的摩尔量过量0. 1 %~5%。4. 根据权利要求1所述的一种封端聚醚醚酮酮树脂的工业化合成方法，其特征在于， 所述高沸点溶剂为环丁砜或二苯砜。5. 根据权利要求1所述的一种封端聚醚醚酮酮树脂的工业化合成方法，其特征在于， 体系的固含量为20%~30%。6. 根据权利要求1所述的一种封端聚醚醚酮酮树脂的工业化合成方法，其特征在于， 所述低沸点溶剂为甲醇、乙醇、丙酮。7. 根据权利要求1所述的一种封端聚醚醚酮酮树脂的工业化合成方法，其特征在 于，所述封端剂为3, 4'-二氟二苯甲酮、3-氯-4-氟二苯甲酮、3-氟-4-氯二苯甲酮和 3,V-二氯二苯甲酮中的一种或几种的混合，。
【专利摘要】本发明公开了一种封端聚醚醚酮酮树脂的工业化合成方法。包括步骤：在充氮保护的反应釜中，加入溶剂、4,4’-二氟三苯二酮、成盐剂后搅拌升温至130℃～140℃，待全部溶解后，加入对苯二酚，继续搅拌均匀后升温至180℃～220℃，反应1～2小时，升温到240℃～270℃，反应0.5～2小时，再升温至300℃～320℃，聚合1～4小时，加入封端剂，继续反应10-30分钟，得聚合粘液；冷却后粉碎，过滤，洗涤，干燥后即得封端聚醚醚酮酮树脂。本发明采用碱金属碳酸钠为催化剂，且加入封端剂后不仅具有较好的封端效果，而且体系不发生解聚现象，得到的封端聚醚醚酮酮树脂具有高温热稳定性。
【IPC分类】C08G8/02
【公开号】CN105330798
【申请号】CN201510861166
【发明人】王贤文
【申请人】江门市优巨新材料有限公司
【公开日】2016年2月17日
【申请日】2015年11月30日