mgSgemiilen Polymergemischs" [制备本发明聚合物混合物的初分散 体]，首先在氮气气氛下装入2285. 8重量份实施例DP-4的聚氨酯分散体，加热至82°C。在 该温度下，在搅拌和标准压力下经4小时向分散体中均匀添加118. 8重量份苯乙烯、207. 7 重量份丙烯酸羟丙酯、59. 8重量份丙烯酸正丁酯、88. 9重量份甲基丙烯酸甲酯和118. 8重 量份丙烯酸叔丁基环己酯的混合物。在开始添加所述单体混合物时，经4. 5小时添加29. 9 重量份过氧乙基己酸叔丁酯。在引发剂进料结束后，在82°C下连续聚合1小时。在自由基 聚合期间，以30分钟的间隔，类似于实施例D-Al借助气相色谱法测定游离单体的含量，在 30分钟后测得基于41. 9重量％分散体的最高总单体含量为1. 6重量％ (7. 6重量％，基于 乙烯基单体）。
[0199] 用590. 3重量份水进一步稀释所得的初分散体，从而获得EP1330480B1实施例2 所述的34. 8重量％固含量。
[0200] 所述分散体的酸值为19. 6mg KOH/g固含量且pH为7. 4 (在23°C下测定）。中和 水平为80. 2%。借助光子相关光谱法的粒度（z均）为83nm。所得分散体不含任何溶剂。
[0201] 类似于实施例D-A1，在借助四氢呋喃萃取后以重量方式测得的凝胶含量为0. 0重 量％。
[0202] 实施例 D-A6
[0203] 由饱和的含硫聚酯氨基甲酸酯出发且添加甲氧基丙醇和N-甲基吡咯烷酮制备聚 酯氨基甲酸酯-聚丙烯酸酯共聚物的初分散体
[0204] 类似于实施例D-A5制备共聚物。
[0205] 在连续聚合结束后，将所得的具有41. 9重量％固含量的初分散体用77. 0重量份 甲氧基丙醇、206. 5重量份N-甲基吡咯烷酮和306. 8重量份水进一步稀释，从而类似于对比 实施例D-A5获得34. 8重量％的固含量。
[0206] 其酸值为18. 5mg KOH/g固含量且pH为7.2 (在23°C下测定）。中和水平为80.0%。 借助光子相关光谱法的粒度（z均）为81nm。类似于实施例D-A1，借助气相色谱法测得甲 氧基丙醇的含量为2. 2重量％，且N-甲基吡咯烷酮的含量为5. 9重量％。如在实施例D-A5 中那样，无法测得任何凝胶含量（凝胶含量=〇. 〇重量％ )。
[0207] 实施例 D-Bl
[0208] 由具有α -甲基苯乙烯基的不饱和聚酯氨基甲酸酯出发制备本发明的聚酯氨基 甲酸酯-聚丙烯酸酯共聚物的初分散体
[0209] 为了制备本发明共聚物的初分散体，在氮气气氛下，用40.0重量份甲氧基丙醇 (0. 07%，基于聚氨酯）和686. 5重量份去离子水稀释1961. 2重量份制备实施例D-Pl的含 α-甲基苯乙烯基的聚氨酯分散体，加热至80°C。在反应器内容物加热至80°C后，在标准压 力下向反应器中添加溶于35. 7重量份去离子水中的0. 6重量份过二硫酸铵。随后，在连续 搅拌的同时，经5小时均匀添加301. 6重量份甲基丙烯酸甲酯、261. 6重量份丙烯酸正丁酯、 5. 6重量份甲基丙烯酸烯丙酯（0.87摩尔％，基于全部乙烯基单体）和134. 9重量份N-甲 基吡咯烷酮的混合物。在开始添加所述单体混合物时，同样在5小时内添加 I. 1重量份过 二硫酸铵于71. 3重量份去离子水中的溶液。
[0210] 在自由基聚合期间，以30分钟的间隔，类似于实施例D-Al借助气相色谱法测定游 离单体的含量，在30分钟后测得基于分散体的最高总单体含量为0. 5重量％ (3. 1重量％， 基于乙烯基单体）。
[0211] 在单体和引发剂计量添加同时结束后，将所得反应混合物在80°C下再搅拌1小 时，然后冷却至室温。
[0212] 所得共聚物的初分散体具有极好的储存稳定性。其固含量为32. 5%，酸值为 18. 8mg KOH/g固含量，且其pH为7. 0。借助光子相关光谱法的粒度（z均）为96nm。类似 于实施例D-A1，借助气相色谱法测得甲氧基丙醇的含量为2. 7重量％，且N-甲基吡咯烷酮 的含量为5. 7重量％。
[0213] 类似于实施例D-A1，在借助四氢呋喃萃取后以重量方式测得的凝胶含量为80. 3 重量％。
[0214] 实施例 D-B2
[0215] 由具有异十三烷基的饱和聚酯氨基甲酸酯出发制备本发明的聚酯氨基甲酸 酯-聚丙烯酸酯共聚物的初分散体
[0216] 类似于制备实施例D-B1，用相同重量的制备实施例D-P2的具有异十三烷基的聚 氨酯分散体代替制备实施例D-Pl的具有α -甲基苯乙烯基的聚氨酯分散体，制备初分散 体。在自由基聚合期间，以30分钟的间隔，类似于实施例D-Al借助气相色谱法测定游离单 体的含量，在30分钟后测得基于分散体的最高总单体含量为0. 5重量％ (3. 1重量％，基于 乙烯基单体）。
[0217] 所得共聚物的初分散体具有极好的储存稳定性。其固含量为32. 4重量％，酸值为 18. 4mg KOH/g固含量，且其pH为6. 9。借助光子相关光谱法的粒度（ζ均）为102nm。类似 于实施例D-A1，借助气相色谱法测得甲氧基丙醇的含量为2. 4重量％，且N-甲基吡咯烷酮 的含量为5. 1重量％。
[0218] 类似于实施例D-A1，在借助四氢呋喃萃取后以重量方式测得的凝胶含量为79. 1 重量％。
[0219] 实施例 D-B3
[0220] 由具有α -甲基苯乙烯基的不饱和聚酯氨基甲酸酯出发制备本发明的聚酯氨基 甲酸酯-聚丙烯酸酯共聚物（异戊二烯共聚单体）的初分散体
[0221] 根据本发明，如在制备实施例D-Bl中那样制备共聚物的初分散体，不同之处在于 用异戊二烯代替15摩尔％乙烯基单体：因此，用40. 0重量份甲氧基丙醇和686. 5重量份去 离子水稀释1961. 2重量份制备实施例D-Pl的含α -甲基苯乙烯基的聚氨酯分散体，加热 至80°C。在80°C下，在3巴氮气压力（表压）下向反应器中添加溶于35.7重量份去离子 水中的0. 6重量份过二硫酸铵。随后，在保持压力且连续搅拌下，经6小时均匀添加271. 8 重量份甲基丙烯酸甲酯、235. 7重量份丙烯酸正丁酯、5. 9重量份甲基丙烯酸烯丙酯（0. 87 摩尔％，基于乙烯基单体）、55. 3重量份异戊二烯和134. 9重量份N-甲基吡咯烷酮的混合 物。在开始添加所述单体混合物时，同样在6小时内添加 I. 1重量份过二硫酸铵于71. 3重 量份去离子水中的溶液。在单体和引发剂计量添加同时结束后，将所得反应混合物在80°C 下再搅拌1小时，然后冷却至室温。
[0222] 所得接枝共聚物的初分散体具有极好的储存稳定性。其固含量为32. 2%，酸值为 18.8mg KOH/g固含量，且其pH为7.0(在23°C下测定）。借助光子相关光谱法的粒度（z 均）为97nm。类似于实施例D-A1，借助气相色谱法测得甲氧基丙醇的含量为2. 8重量％， 且N-甲基吡咯烷酮的含量为5. 6重量％。
[0223] 类似于实施例D-A1，在借助四氢呋喃萃取后以重量方式测得的凝胶含量为78. 0 重量％。
[0224] 实施例 D-B4
[0225] 由具有α -甲基苯乙烯基的不饱和聚酯氨基甲酸酯出发制备本发明的聚酯氨基 甲酸酯-聚丙烯酸酯共聚物的初分散体
[0226] 为了制备本发明共聚物的初分散体，在氮气气氛下，用40. 3重量份甲氧基丙醇 (0. 08%，基于聚氨酯）和993. 8重量份去离子水稀释1689. 7重量份制备实施例D-Pl的含 α -甲基苯乙烯基的聚氨酯分散体，加热至80°C。一旦反应器内容物加热到80°C，在标准压 力下向反应器中添加0.7重量份溶于46. 1重量份去离子水中的过二硫酸铵。随后，在连续 搅拌下，根据制备实施例D-A4,经5小时均匀添加277. 6重量份甲基丙烯酸甲酯、103. 8重 量份丙烯酸正丁酯和103. 8重量份甲基丙烯酸羟乙酯和额外的4. 8重量份甲基丙烯酸烯丙 酯（0.86摩尔％，基于全部乙烯基单体）的混合物连同145. 7重量份N-甲基吡咯烷酮。在 开始添加所述单体混合物时，同样在5小时内添加1. 5重量份过二硫酸铵于92. 2重量份去 离子水中的溶液。
[0227] 在自由基聚合期间，以30分钟的间隔，类似于实施例D-Al借助气相色谱法测定游 离单体的含量，在30分钟后测得基于分散体的最高总单体含量为0. 5重量％ (3. 6重量％， 基于乙烯基单体）。
[0228] 在单体和引发剂计量添加同时结束后，将所得反应混合物在80°C下再搅拌1小 时，然后冷却至室温。
[0229] 所得共聚物的初分散体具有极好的储存稳定性。其固含量为28. 0重量％，酸值为 18. 2mg KOH/g固含量，且其pH为7. 0。借助光子相关光谱法的粒度（z均）为llOnm。类似 于实施例D-A1，借助气相色谱法测得甲氧基丙醇的含量为2. 9重量％，且N-甲基吡咯烷酮 的含量为5. 9重量％。类似于实施例D-A1，在借助四氢呋喃萃取后以重量方式测得的凝胶 含量为81. 2重量％。实施例D-B5
[0230] 由饱和的含硫聚酯氨基甲酸酯出发制备本发明的聚酯氨基甲酸酯-聚丙烯酸酯 共聚物的初分散体（溶剂基的）
[0231] 为了制备本发明共聚物的初分散体，在氮气气氛下，用40. 1重量份甲氧基丙醇 (0. 07%，基于聚氨酯）和513. 3重量份去离子水稀释2101. 9重量份对比实施例D-P4的聚 氨酯分散体，加热至80°C。一旦反应器内容物加热到80°C，在标准压力下向反应器中添加 I. 1重量份溶于36. 4重量份去离子水中的过二硫酸铵。随后，在连续搅拌的同时，根据对比 实施例D-A5和D-A6,经5小时均匀添加108. 3重量份苯乙烯、189. 4重量份甲基丙烯酸羟 丙酯、54. 6重量份丙烯酸正丁酯、81. 1重量份甲基丙烯酸甲酯、108. 3重量份丙烯酸叔丁基 环己酯和额外的4. 5重量份甲基丙烯酸烯丙酯（0.87摩尔％，基于全部乙烯基单体）的混 合物连同186. 0重量份N-甲基吡咯烷酮。在开始添加所述单体混合物时，同样在5小时内 添加2. 2重量份过二硫酸铵于72. 8重量份去离子水中的溶液。在自由基聚合期间，以30 分钟的间隔，类似于前一实施例借助气相色谱法测定游离单体的含量，在30分钟后测得基 于分散体的最高总单体含量为〇. 6重量％ (3. 7重量％，基于乙烯基单体）。
[0232] 在单体和引发剂计量添加同时结束后，将所得反应混合物在80°C下再搅拌1小 时，然后冷却至室温。
[0233] 所得共聚物的初分散体具有极好的储存稳定性。其固含量为33. 0重量％，酸值为 20.1 mg KOH/g固含量，且其pH为7. 0。借助光子相关光谱法的粒度（z均）为72nm。类似 于实施例D-A1，借助气相色谱法测得甲氧基丙醇的含量为2. 1重量％，且N-甲基吡咯烷酮 的含量为6. 0重量％。
[0234] 类似于实施例D-A1，在借助四氢呋喃萃取后以重量方式测得的凝胶含量为42. 1 重量％。
[0235] 实施例 D-Cl
[0236] 由饱和聚醚氨基甲酸酯出发制备本发明的聚醚氨基甲酸酯-聚丙烯酸酯共聚物 的初分散体
[0237] 为了制备本发明共聚物的初分散体，在氮气气氛下，用40.0重量份甲氧基丙醇 (0. 07%，基于聚氨酯）和1150. 9重量份去离子水稀释1496. 7重量份制备实施例D-P3的 含聚氧化四亚甲基的聚氨酯分散体，加热至80°C。一旦反应器内容物加热到80°C，在标准 压力下向反应器中添加〇. 6重量份溶于35. 7重量份去离子水中的过二硫酸铵。随后，在 连续搅拌的同时，经6小时均匀添加301. 6重量份甲基丙烯酸甲酯、261. 6重量份丙烯酸正 丁酯、5. 6重量份甲基丙烯酸烯丙酯（0.87摩尔％ )和134. 9重量份N-甲基吡咯烷酮的混 合物。在开始添加所述单体混合物时，同样在6小时内添加 I. 1重量份过二硫酸铵于71. 3 重量份去离子水中的溶液。在单体和引发剂的计量添加同时结束后，将所得反应混合物在 80°C下再搅拌1小时，然后冷却至室温。<