热塑性橡胶组合物及使用其的模制品的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种热塑性橡胶组合物。更具体而言，本发明涉及一种可以强力粘结 至极性树脂而无需使用粘合剂的热塑性橡胶组合物。另外，本发明包括由含有根据本发明 所述的热塑性橡胶组合物和热塑性树脂的复合热塑性树脂生产的模制品。
【背景技术】
[0002] 为了改善模制品的冲击减轻作用、抗滑动作用或质地，将热塑性橡胶组合物层压 于热塑性树脂模制品上。
[0003] 常规而言，会将具有优良柔性的苯乙烯类（Styrene-based)热塑性橡胶或烯烃类 (olefin-based)橡胶层压于热塑性树脂模制品上。
[0004] 此外，热塑性橡胶组合物可以层压或粘结于热塑性树脂制上而生产模制品。这种 方法的实例包括共挤出成型法、双色成型法、插入式注塑成型法、双注塑成型法等。共挤出 成型法是将两种材料，即，热塑性树脂和热塑性橡胶组合物独立在两个挤出机中挤出并在 模具中结合到一起而使所述两种材料通过热焊接成型的模制方法。双色成型法是将两层模 制品通过在模具中使用配备两个注射桶的注塑成形机热焊接两种材料而成型的模制方法。 插入式注塑成型法是将通过将热塑性橡胶组合物注射到使用注塑机模制的热塑性树脂模 制品插入的模具中并将其热焊接而生产两层模制品的模制方法。双注塑成型法是通过在模 具中按序注射成形两种树脂类型而生产模制品的模制方法。
[0005] 然而，当使用这些方法时，对聚烯烃类树脂的粘接性是良好的，因为苯乙烯类热塑 性橡胶不具有极性官能团，但对聚碳酸酯树脂的粘接性却非常差。因此，当使用苯乙烯类热 塑性橡胶和包含极性官能团的热塑性树脂如聚碳酸酯树脂形成复合物时，就会在所述复合 物中形成凹凸不平或可能使所述热塑性橡胶性能变差。
[0006] 常规而言，苯乙烯类热塑性橡胶组合物使用粘合剂层压于聚碳酸酯树脂上。然而， 在这种情况下，会增加制备工艺步骤而制备成本会提高。
[0007] 因此，产品的开发正在试图使用热塑性橡胶和树脂的合金，但是，在此情况下，热 特性在高温下并不令人满意，而产品表面的柔软性会变差。
[0008] 为了解决这样的问题，已经开发了使用聚（苯乙烯-b_乙烯-共聚-丁烯-b_苯乙 烯）-g_(马来酸酐）（SEBS-g-MA)作为增容剂增强聚碳酸酯树脂或聚丙烯酸酯树脂和苯乙 烯类热塑性橡胶之间的粘结作用而无需使用粘合剂的技术，其中苯乙烯-乙烯-丁烯-苯 乙烯嵌段共聚物和马来酸酐发生接枝共聚。然而，在这种情况下，并不容易控制硬度并且 SEBS-g-MA的马来酸酐的官能团取决于加工条件还可能导致副反应。
[0009] 另外，所述热塑性橡胶组合物的硬度应根据最终产品的所需特性进行控制。然而， 在常规热塑性橡胶组合物中，并不容易控制其硬度。
[0010] 因此，本发明人开发了一种热塑性橡胶组合物，其中，当热塑性树脂和热塑性橡胶 组合物进行粘结时，树脂成分和橡胶成分可以直接通过其强粘附力粘结而其无需使用粘合 剂，而且，其硬度可以容易控制。
【发明内容】
[0011] 技术问题
[0012] 因此，本发明根据以上问题而作出，且本发明的目的是提供一种对热塑性树脂具 有优异粘结性能的热塑性橡胶组合物。
[0013] 本发明的另一目的是提供一种硬度可以方便控制的热塑性橡胶组合物。
[0014] 本发明还有的另一目的是提供一种对热塑性树脂具有优异粘结性能并且硬度可 以方便控制的热塑性橡胶组合物，和一种热塑性橡胶层压于所述热塑性树脂之上的复合热 塑性树脂-模制品。
[0015] 以上和其它目的能够通过以下描述的本发明完成。
[0016] 技术方案
[0017] 根据本发明一个方面，以上和其它目的能够通过提供热塑性橡胶组合物而实现， 所述热塑性橡胶组合物含有，基于100重量份的芳族乙烯基化合物和烯烃化合物的嵌段三 聚物（A)，50-100重量份的石蜡油（B) ;30-70重量份的无机添加剂（C) ;5-30重量份的聚烯 烃类树脂（D);和30-70重量份的丙烯酰基类树脂（E)。
[0018] 所述三聚物（A)可以是A-B-A'型，其中A和A'嵌段可以是硬段（链段，区段， segment)且B嵌段可以是软段，其中所述硬段可以占按重量计20-35%的量且所述软段可 以占按重量计65-80%的量。具体而言，A和A'嵌段可以是芳族乙烯基类聚合物且B嵌段 可以是共辄二烯类聚合物。
[0019] 作为所述三聚物（A)，可以使用苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯（SEBS)嵌段共聚 物，苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯（SEPS)嵌段共聚物，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯（SIS)嵌 段共聚物，苯乙烯-乙烯-异戊二烯-苯乙烯（SEIS)嵌段共聚物，苯乙烯-乙烯乙烯-丙 烯-苯乙烯（SEEPS)嵌段共聚物或其两种或更多种的混合物。所述三聚物（A)可以具有 140, 000-180, 000g/mol 的重均分子量。
[0020] 所述石錯油⑶可以具有95_215cst (在40 °C下）的运动粘度（kinematic viscosity)，而所述三聚物（A)与所述石錯油（B)之比可以是2:1-2:2。
[0021] 作为所述无机添加剂（C)，可以使用碳酸钙，滑石，粘土，二氧化硅，云母，二氧化 钛，碳黑，石墨，硅灰石，纳米银，具有〇. 01-5 μ m的粒径，或其混合物。
[0022] 作为所述聚烯烃类树脂（D)，可以使用聚丙烯树脂或聚丙烯-乙烯共聚物树脂，其 在230°C和2. 16kg的条件下具有20-40g/10min的熔体指数。
[0023] 作为所述丙烯酰基类树脂（E)，可以使用丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丙酯， 丙烯酸异丙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸异丁酯，丙烯酸仲丁酯，丙烯酸叔丁酯，丙烯酸戊酯， 丙烯酸异戊酯，丙烯酸正己酯，丙烯酸环己酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸十五烷基酯，丙 烯酸十二烷基酯，丙烯酸异冰片基酯，丙烯酸苯酯，丙烯酸苄酯，丙烯酸苯氧基乙酯，丙烯酸 2-羟乙酯，丙烯酸2-甲氧基乙酯，丙烯酸缩水甘油酯，丙烯酸烯丙酯，乙烯-丙烯酸甲酯或 其混合物。具体而言，可以使用乙烯-丙烯酸甲酯。
[0024] 根据本发明所述的热塑性橡胶组合物可进一步包含抗微生物剂，热稳定剂，抗氧 化剂，脱模剂，光稳定剂，表面活性剂，偶联剂，增塑剂，共混剂，着色剂，稳定剂，润滑剂，抗 静电剂，着色剂，阻燃剂，耐候剂，UV吸收剂，防晒剂，填料，成核剂，粘合助剂，粘合剂及其混 合物。
[0025] 根据本发明另一方面，提供了由根据本发明所述的热塑性橡胶组合物生产的模制 品。
[0026] 根据本发明另一方面，提供了所述热塑性橡胶组合物层压或涂层于热塑性树脂之 上的复合热塑性树脂。本文中，作为所述热塑性树脂，可以使用苯乙烯类树脂，聚碳酸酯类 树脂，聚烯烃类树脂等。另外，模制品是由所述复合热塑性树脂生产的。
[0027] 本文以下，将会在下面更加详细地描述本发明。
[0028] 有益效果
[0029] 正如以上所述，本发明提供了一种热塑性橡胶组合物，其硬度可以很容易控制并 且对热塑性树脂具有优异的粘结性能。
【具体实施方式】
[0030] 本发明涉及一种热塑性橡胶组合物，更具体而言，涉及可以强力粘结至极性树脂 而无需使用粘合剂的热塑性橡胶组合物。
[0031] 热塑件橡胶组合物
[0032] 根据本发明所述的热塑性橡胶组合物包含芳族乙烯基化合物和烯烃化合物的嵌 段三聚物（A)，石蜡油（B)，无机添加剂（C)，聚烯烃类树脂（D)和丙烯酰基类树脂（E)。
[0033] 根据本发明所述的热塑性橡胶组合物可以含有，基于100重量份所述芳族乙烯基 化合物和所述烯烃化合物的所述嵌段三聚物（A)，50-100重量份的所述石蜡油（B)，30-70 重量份的所述无机添加剂（C)，5-30重量份的所述聚烯烃类树脂（D)和30-70重量份的所 述丙烯酰基类树脂（E)。
[0034] (A)芳族乙烯基化合物和烯烃化合物的嵌段三聚物
[0035] 本发明中所用的所述三聚物（A)是A-B-A'型三聚物。A和A'嵌段是硬段且B嵌 段是软段。所述硬段防止热塑性变形，而所述软段表现出橡胶特性。各种性质如硬度、耐热 性、耐化学品性、耐磨性等根据这种硬段和软段的类型、含量、分子量和排布就可以实现。
[0036] 所述三聚物（A)可以含有按重量计20-35 %的所述硬段和按重量计65-80 %的所 述软段。具体而言，所述硬段的含量可以为按重量计27-35%而所述软段的含量可以是按重 量计 65-73%。
[0037] 作为A和A'嵌段，可以使用芳族乙烯基类聚合物。作为B嵌段，可以使用共辄二 烯类聚合物。具体而言，可以使用苯乙烯类聚合物作为A和A'嵌段，而可以使用乙烯-丁 二烯聚合物、异戊二烯、乙烯-异戊二烯聚合物或乙烯-丙烯聚合物作为所述B嵌段。更具 体而言，乙烯丁二烯可以用作所述B嵌段。
[0038] 所述三聚物（A)的实例包括苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯（