聚酰胺组合物的制作方法_2

文档序号:9650182阅读:来源:国知局
一种或多种单体混合物的总重量从 0· 15% wt 至 20% wt,优选 0· 5% wt 至 10% wt,更优选 1 % wt 至 5% wt。
[0030] 通常理解的是能够因此结合到该聚酰胺分子上的PHA的分数是相对于所使用的 PHA的总摩尔数的至少50 %摩尔,优选至少70 %摩尔,甚至更优选至少80 %摩尔。
[0031] 结果,该聚酰胺(A)将具有相对于该聚酰胺(A)的重量的至少0. 1 % wt,优选至少 0. 5 % wt,甚至更优选至少0. 75% wt并且至多10% wt,优选至多7 % wt,甚至更优选至多 5% wt含量的化学键合的PHA残基。
[0032] 尽管无法完全排除游离PHA在该聚酰胺(A)中的存在,但是应理解该聚酰胺(A) 将包含,如果有的话,相对于该聚酰胺(A)的重量的小于2% wt,优选小于I. 5% wt,更优选 小于1% wt的量的非化学键合的PHA。
[0033] 酸(DA)衍生物值得注意地包括能够形成酰胺基团的盐、酸酐、酯和酰基齒;类似 地,胺(NN)衍生物值得注意地包括同样能够形成酰胺基团的其盐。
[0034] 所述酸(DA)可以是芳香族二羧酸或脂肪族二羧酸,该芳香族二羧酸包含两个反 应性羧酸基团[酸(AR)],该脂肪族二羧酸包含两个反应性羧酸基团[酸(AL)]。出于本发 明的目的,当二羧酸包含一个或多于一个芳香族基团时,它被认为是"芳香族的"。
[0035] 酸(AR)的非限制性的实例值得注意地是苯二甲酸(包括间苯二甲酸(IA)和对苯 二甲酸(TA))、2, 5-吡啶二羧酸、2, 4-吡啶二羧酸、3, 5-吡啶二羧酸、2, 2-双(4-羧苯基)丙 烷、双(4-羧苯基)甲烷、2, 2-双(4-羧苯基)六氟丙烷、2, 2-双(4-羧苯基)酮、4, 4'-双 (4-羧苯基)砜、2, 2-双(3-羧苯基)丙烷、双(3-羧苯基)甲烷、2, 2-双(3-羧苯基)六 氟丙烷、2, 2-双(3-羧苯基)酮、双(3-羧基苯氧基)苯、萘二羧酸(包括2, 6-萘二羧酸、 2, 7-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、2, 3-萘二羧酸、1,8-萘二羧酸)。
[0036] 在酸(AL)之中,可以值得注意地提及草酸(H00C-C00H)、丙二酸 (H00C-CH 2-C00H)、琥珀酸[HOOC-(CH2)2-C00H]、戊二酸[HOOC-(CH2)3-C00H]、2, 2-二 甲基-戊二酸[HooC-C(CH3)2-(CH2) 2-COOH]、己二酸[HOOC-(CH2) 4-C00H]、2, 4, 4-三甲 基-己二酸[H00C-CH (CH3) -CH2-C (CH3) 2-CH2-C00H]、庚二酸[H00C- (CH2) 5-C00H]、辛二酸 [H00C- (CH2) 6-C00H]、壬二酸[H00C- (CH2) 7-C00H]、癸二酸[H00C- (CH2) s-C00H]、^-一烷二酸 [H00C- (CH2) 9-C00H]、十二烷二酸[H00C- (CH2)!。-C00H]、十四烷二酸[H00C- (CH2) n-C00H]、 十八烷二酸[H00C-(CH2) 16-C00H]。
[0037] 优选地,用于制造该聚酰胺(A)的酸(DA)将是如以上详述的酸(AL),可能与少量 的如以上详述的酸(AR)组合。
[0038] 该胺(NN)通常选自由以下项组成的组:脂肪族亚烷基二胺、芳香族二胺以及其混 合物。
[0039] 所述脂肪族亚烷基二胺典型地是具有2至18个碳原子的脂肪族亚烷基二胺。
[0040] 所述脂肪族亚烷基二胺有利地选自由以下项组成的组:1,2-二氨基乙烷、1,2-二 氨基丙烷、亚丙基-1,3-二胺、1,3-二氨基丁烧、1,4-二氨基丁烧、1,5-二氨基戊烧、 1,5-二氨基-2-甲基戊烧、1,4-二氨基-1,1-二甲基丁烧、1,4-二氨基-1-乙基丁烧、 1,4-二氨基-1,2-二甲基丁烧、1,4-二氨基-1,3-二甲基丁烧、1,4-二氨基-1,4-二甲基丁 烧、1,4-二氨基-2, 3-二甲基丁烧、1,2-二氨基-1- 丁基乙烧、1,6-二氨基己烧、1,7-二氨 基庚烧、1,8-二氨基-辛烧、1,6-二氨基-2, 5-二甲基己烧、1,6-二氨基-2, 4-二甲基己烧、 1,6_二氛基_3, 3_二甲基己烧、1,6_二氛基_2, 2_二甲基己烧、1,9_二氛基壬烧、1,6_二 氨基-2, 2, 4-二甲基己烧、1,6-二氨基-2, 4, 4-二甲基己烧、1,7-二氨基-2, 3-二甲基庚 烧、1,7-二氨基-2, 4-二甲基庚烧、1,7-二氨基-2, 5-二甲基庚烧、1,7-二氨基-2, 2-二甲 基庚烧、1,1〇_二氨基癸烧、1,8-二氨基-1,3-二甲基辛烧、1,8-二氨基-1,4-二甲基辛烧、 1,8-二氨基-2, 4-二甲基辛烧、1,8-二氨基-3, 4-二甲基辛烧、1,8-二氨基-4, 5-二甲基 辛烧、1,8-二氨基-2, 2-二甲基辛烧、1,8-二氨基-3, 3-二甲基辛烧、1,8-二氨基-4, 4-二 甲基辛烧、1,6_二氛基_2, 4_二乙基己烧、1,9_二氛基_5_甲基壬烧、1,11-二氛基十一烧 以及1,12-二氨基十二烷、1,13-二氨基十三烷。
[0041] 该脂肪族亚烷基二胺优选包含至少一种选自由以下项组成的组的二胺:1,6-二 氨基己烷、1,8-二氨基辛烷、1,10-二氨基癸烷、1,12-二氨基十二烷以及其混合物。更优选 地,该脂肪族亚烷基二胺包含至少一种选自由以下项组成的组的二胺:1,6-二氨基己烷、 1,10-二氨基癸烷以及其混合物。
[0042] 该芳香族二胺优选地选自由以下项组成的组:间亚苯基二胺、间苯二甲基二胺以 及对苯二甲基二胺。
[0043] 优选地,用于制造该聚酰胺(A)的胺(NN)将是如以上详述的脂肪族亚烷基二胺, 可能与少量的如以上详述的芳香族二胺组合。
[0044] 优选的混合物(Ml)是: -己二酸和1,6-二氨基己烷的混合物; -己二酸、对苯二甲酸以及1,6-二氨基己烷的混合物; -癸二酸和1,6-二氨基己烷的混合物。
[0045] 适合用于制造聚酰胺(A)的内酰胺(L)可以是β -内酰胺或ε -己内酰胺中的任 一种。
[0046] 优选的混合物(M2)包含ε -己内酰胺。
[0047] 适合用于制造聚酰胺(A)的氨基酸(AN)可以选自由以下项组成的组:6_氨基-己 酸、9-氨基壬酸、10-氨基癸酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸。
[0048] 仍在本发明范围内的是将一种或多于一种包含多于两个羧酸基团和胺基团的多 官能酸/胺单体,例如,具有三个或更多个羧酸基团的多羧酸、具有三个或更多个胺基团的 多胺、包括两个羧酸基团和一个或多个胺基团的多官能二酸、包括两个胺基团和一个或多 个羧酸基团的多官能二胺加入混合物(Ml)、(M2)、(M3)以及其组合中的任一种。结合所述 多官能酸/胺单体通常导致支链结构,星状或树状的,如值得注意地在WO 97/24388 (尼尔 提克意大利公司(NYLTECH ITALIA) [IT])7/10/1997和WO 99/64496(尼尔提克意大利公司
[IT] ;) 12/16/1999中描述的那些。
[0049] 还应进一步理解的是可以将一种或多于一种封端剂[试剂(M)]加入用于制造聚 酰胺㈧的混合物(Ml)、(M2)、(M3)以及其组合中的任一种,而这不背离本发明的范围。该 试剂(M)通常选自由以下项组成的组:仅包含一个反应性羧酸基团的酸[酸(M)]和仅包 含一个反应性胺基团的胺[试剂(MN)]。
[0050] 酸(MA)优选地选自由以下项组成的组:乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂 酸、硬脂酸、环己烷羧酸、苯甲酸,优选地选自乙酸和苯甲酸。
[0051] 胺(MN)优选地选自由以下项组成的组:甲胺、乙胺、丁胺、己胺、辛胺、苄胺、苯胺、 甲苯胺。
[0052] 相对于该组合物(C)的总重量,该组合物(C)将总体上包含至少20% wt、优选至 少30% wt、更优选至少35% wt的如以上详述的聚酰胺(A)。此外,相对于该组合物(C)的 总重量,该组合物(C)通常包含至多90% wt、优选至多80% wt、甚至更优选至多70% wt的 如以上详述的聚酰胺(A)。
[0053] 聚酰胺(PA6)
[0054] 如所述,聚酰胺(PA6)是不同于聚酰胺(A)的聚酰胺,其大于50%摩尔的重复单元 具有式 _ HN- ((?) 5-C〇-[重复单兀(Rpa6)]。
[0055] 聚酰胺(PA6)可以包含不同于重复单元(Rpa6)的具有以下式中任一种的重复单元 (RpA): 式(j) ^NH-R1-CO- 式(jj) :-nh-r2-nh-co-r3-co-, 其中: -R1,在每次出现时彼此相同或不同,是具有从3至17个碳原子的二价烃基; -R2,在每次出现时彼此相同或不同,是具有从2至18个碳原子的二价烃基。
[0056] 该聚酰胺(PA6)的不同于重复单元(Rpa6)的示例性重复单元(Rpa)值得注意地是: (j) -HN- (CH2) (J-NH-C (0) - (CH2) S_C (0)-,即可以值得注意地是通过六亚甲基二胺和癸二 酸的缩聚反应得到的重复单元; (jj)-NH-(CH2)8-CO-,即可以值得注意地是通过9-氨基壬酸的缩聚反应得到的重复单 元; (jjj)-NH-(CH2)9-CO-,即可以值得注意地是通过10-氨基癸酸的缩聚反应得到的重复 单元; (jv)-NH-(CH2)1。-C0-,即可以值得注意地是通过11-氨基十一烧酸的缩聚反应得到的 重复单元; (V)-NH-(CH2) n-C0-,即可以值得注意地是通过月桂内酰胺的缩聚反应得到的重复单 元; (vj)-NH-((?)6-NH_C〇-((?)4_C0_,即可以值得注意地是通过六亚甲基二胺和己二酸 的缩聚反应得到的重复单元; (vjj) _NH_ (CH2) 6-NH_C〇- (CH2) i。-C0-,即可以值得注意地是通过六亚甲基二胺和十二 烧酸的缩聚反应得到的重复单元; (vjjj) -NH- (CH2) (J-NH-C0- (CH2) 12-C〇-,即可以值得注意地是通过六亚甲基二胺和十四 烧二酸的缩聚反应得到的重复单元
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