i-2,与碘甲烷反应，得到化合物ii-8 的甲基化产物；将化合物ii-8的甲基化物用氢氧化锂水解，将水解产物用硅胶柱层析分 离，用石油醚：乙酸乙酯（体积比3 : 1)洗脱，得到化合物Ic-7的白色固体0.86g，产 率：92· 3%。iH-NMlUdfrDMSO) :δppm1. 27 (m，16H)，1. 43 (m，4H)，1. 52 (m，4H)，1. 76 (m，4H)， 2. 23 (t, 4H), 3. 83 (d, 3H), 4. 00 (t, 4H), 6. 34 (t, 1H), 6. 68 (d, 2H), 6. 93 (d, 2H), 6. 98 (d, 1H), 7. 17 (d，1H)，7. 53 (d，2H)，11. 95 (s，2H)。
[0170] 实施例223-甲氧基-5-(4-甲基-4-羧基戊氧基）-4' -(3-羧基丙氧基）-(E)-二 苯乙烯（Id-1)
[0171]
[0172] 将 1. 65g(4. 82mmol)化合物i_2 溶于 30ml无水DMF,加入 2. 00g(14. 47mmo1)碳酸 钾，搅拌均匀。将1. 〇6g(4. 80mmol) 5-氯-2, 2-二甲基戊酸异丁酯溶于20mL无水DMF，混合 均匀后，90°C油浴条件下向反应体系中缓慢滴加。滴加完毕，继续加热搅拌。TLC监测反应， 反应结束后，将体系冷却至室温，抽滤除去碳酸钾，乙酸乙酯淋洗滤饼，收集滤液，向滤液中 加入50mL乙酸乙酯，混合均匀后，用2mol/LHC1洗涤2次，每次lOOmL，收集有机相，反萃 水相，将有机相合并，无水硫酸钠干燥。减压蒸除溶剂，得棕色油状物，将棕色油状物进行柱 层析分离，用石油醚：乙酸乙酯（体积比4 : 1)分离，收集所需组分，得3-羟基-5-(4-甲 基-4-异丁基氧基撰基-戊氧基）-f_(3_乙氧撰基丙氧基）-(E)-二苯乙烯（iii_l)的 黄色油状物〇. 70g。
[0173] 将化合物iii-1完全溶于30mL无水丙酮，之后向体系中加入0. 60g(4. 34mmol) 碳酸钾和l.OOmL碘甲烷，搅拌均匀后，将体系置于60°C油浴中回流搅拌4小时。反应结束 后，抽滤除去碳酸钾，滤饼用丙酮淋洗，收集滤液，减压蒸除溶剂，得到化合物iii-Ι的甲基 化产物；将化合物iii-Ι的甲基化物用30mL甲醇溶解，之后再向体系中加入30mL蒸馏水 和0. 5gLi0H·H20,搅拌均匀后，将体系置于90°C油浴中加热回流反应12小时。反应结束 后，将体系冷却至室温，用盐酸调节体系pH= 3,有大量白色固体析出，用乙酸乙酯萃取3 次，每次30mL，合并有机相，无水硫酸钠干燥。干燥结束后，减压蒸除溶剂，得黄色油状物， 用硅胶柱层析分离，用石油醚：乙酸乙酯（体积比3 : 1)洗脱，得到化合物Id-Ι的白色固 体 0· 53g，产率：24. 1 %。iH-NMlUdfrDMSO) :δppm1. 13(s，6H)，1. 63(m，4H)，1. 94(m，2H)， 2. 39 (t, 2H), 3. 76 (s, 3H), 3. 99 (m, 4H), 6. 37 (t, 1H), 6. 72 (d, 2H), 6. 94 (d, 2H), 7. 01 (d, 1H), 7. 21 (d，1H)，7. 52 (d，2H)，12. 18 (s，2H)。
[0174] 实施例233-甲氧基-5- (4-甲基-4-羧基戊氧基）-4' - (4-羧基丁氧基）-(E)-二 苯乙烯（Id-2)
[0175]
[0176] 参照实施例22,用化合物i-3代替化合物i-2,与5-氯-2, 2-二甲基戊酸异丁 酯反应，得3-羟基-5-(4-甲基-4-异丁基氧基羰基-戊氧基）-4' -(4-乙氧羰基丁氧 基）-(E)_二苯乙烯（iii-2)的黄色油状物0.84g。
[0177] 用化合物iii-2代替化合物iii-1，与碘甲烷反应，得到化合物iii-2的甲基 化产物；将化合物iii-2的甲基化物用氢氧化锂水解，水解产物用硅胶柱层析分离，用 石油醚：乙酸乙酯（体积比3 : 1)洗脱，得到化合物Id-2的白色固体0. 52g，产率： 23. 2 %。iH-NMR(d6-DMS0) :δppm1. 13 (s，6H)，1. 67 (m，8H)，2. 29 (t，2H)，3. 76 (s，3H)， 3. 98 (m, 4H), 6. 36 (t, 1H), 6. 72 (d, 2H), 6. 94 (d, 2H), 7. 00 (d, 1H), 7. 21 (d, 1H), 7. 51 (d, 2H), 12. 12(s，2H)。
[0178] 实施例243-甲氧基-5-(4-甲基-4-羧基戊氧基）-4' -(5-羧基戊氧基）-(E)-二 苯乙烯（Id_3)
[0179]
[0180] 参照实施例22,用化合物i-4代替化合物i-2,与5-氯-2, 2-二甲基戊酸异丁 酯反应，得3-羟基-5-(4-甲基-4-异丁基氧基羰基-戊氧基）-4' -(5-乙氧羰基戊氧 基）-(E)_二苯乙烯（iii-3)的黄色固体0.57g。
[0181]用化合物iii-3代替化合物iii-1，与碘甲烷反应，得到化合物iii-3的甲基化 产物；将化合物iii-3的甲基化物用氢氧化锂水解，水解产物用硅胶柱层析分离，用石油 醚：乙酸乙酯（体积比3:1)洗脱，得到化合物Id-3的淡黄色固体0. 33g，产率：25.3%。 ^-NMR(d6-DMS0)：δppml.13 (s, 6H), 1. 42(m,2H), 1. 62(m,8H), 2. 24(t,2H) ,3. 76 (s, 3H), 3. 97 (m, 4H), 6. 36(t,1H), 6. 72(d,2H), 6. 93(d,2H), 7. 00(d,1H), 7. 20(d,1H), 7. 50(d,2H), 12. 08(s，2H)〇
[0182] 实施例253-甲氧基-5-(4-甲基-4-羧基戊氧基）-4' -(6-羧基己氧基）-(E)-二 苯乙烯（Id-4)
[0183]
[0184] 参照实施例22,用化合物i-5代替化合物i-2,与5-氯-2, 2-二甲基戊酸异丁 酯反应，得3-羟基-5-(4-甲基-4-异丁基氧基羰基-戊氧基）-4' -(6-乙氧羰基己氧 基）-(E)_二苯乙烯（iii-4)的黄色油状物0.82g。
[0185] 用iii-4代替iii-1，与碘甲烷反应，得到iii-4的甲基化产物；将iii-3的 甲基化物用氢氧化锂水解，水解产物用硅胶柱层析分离，用石油醚：乙酸乙酯（体积 比 3 :1)洗脱，得到Id-4 的白色固体 0· 47g，产率：21· 3 %。iH-NMRdDMSO) :δppm 1. 12 (s, 6H),1. 33 (m, 2H),1. 39 (m, 2H) ,1.51 (m, 2H),1. 66 (m, 6H),2. 21 (t, 2H),3. 76 (s, 3H), 3. 96 (m, 4H), 6. 36 (t, 1H), 6. 71 (d, 2H), 6. 92 (d, 2H), 6. 99 (d, 1H), 7. 20 (d, 1H), 7. 50 (d, 2H), 12. 09(s，2H) 〇
[0186]实施例263-甲氧基-5-(4-甲基-4-羧基戊氧基）-4' -(7-羧基庚氧基）-(E)-二 苯乙烯（Id_5)
[0187]
[0188] 参照实施例22,用化合物i-6代替化合物i-2,与5-氯-2, 2-二甲基戊酸异丁 酯反应，得3-羟基-5-(4-甲基-4-异丁基氧基羰基-戊氧基）-4' -(7-乙氧羰基庚氧 基）-(E)_二苯乙烯（iii-5)的黄色固体0.65g。
[0189] 用化合物iii-5代替化合物iii-1，与碘甲烷反应，得到化合物iii-5的甲基 化产物；将化合物iii-5的甲基化物用氢氧化锂水解，水解产物用硅胶柱层析分离，用 石油醚：乙酸乙酯（体积比3 :1)洗脱，得到化合物Id-5的白色固体0.57g，产率： 22. 2 %。iH-NMR(d6-DMS0):δppml. 13 (s，6H)，1. 51 (m，14H)，2. 20 (t，2H)，3. 76 (s，3H)， 3. 97(m,4H), 6. 36(t,1H), 6. 72(d,2H), 6. 93(d,2H), 7. 00(d,1H), 7. 20(d,1H), 7. 51(d,2H), 12. 09(s，2H)〇
[0190] 实施例273-甲氧基-5-(4-甲基-4-羧基戊氧基）-4'-(8-羧基辛氧基）-(E)-二 苯乙烯（Id_6)
[0191]
[0192] 参照实施例22,用化合物i-7代替化合物i-2,与5-氯-2, 2-二甲基戊酸异丁 酯反应，得3-羟基-5-(4-甲基-4-异丁基氧基羰基-戊氧基）-4' -(8-乙氧羰基辛氧 基）-(E)_二苯乙烯（iii-6)的黄色油状物l.OOg。
[0193] 用化合物iii-6代替化合物iii-1，与碘甲烷反应，得到化合物iii-6的甲基化 产物；将化合物iii-6的甲基化物用氢氧化锂水解，水解产物用硅胶柱层析分离，用石油 醚：乙酸乙酯（体积比3:1)洗脱，得到化合物Id-6的白色固体0.65g，产率：25.4%。 ^-NMR(d6-DMS0)：δppml.12(s,6H), 1. 52(m,14H) ,1.62(m,2H), 2. 20(t,2H), 3. 76(s,3H), 4. 01(m,4H) ,6. 33(t,1H) ,6. 71(d,2H) ,6. 92(d,2H) ,6. 99(d,1H), 7. 21(d,1H) ,7. 51(d,2H), 12. 00(s，2H)〇
[0194] 实施例283-甲氧基-5-(4-甲基-4-羧基戊氧基-(9-羧基壬氧基）-(E)-二 苯乙烯（Id-7)
[0195]
[0196] 参照实施例22,用化合物i-8代替化合物i-2,与5-氯-2, 2-二甲基戊酸异丁 酯反应，得3-羟基-5-(4-甲基-4-异丁基氧基羰基-戊氧基）-4' -(9-乙氧羰基壬氧 基）-(E)_二苯乙烯（iii-7)的黄色固体1.03g。
[0197]用化合物iii-7代替化合物iii-1，与碘甲烷反应，得到化合物iii-7的甲基化 产物；将化合物iii-7的甲基化物用氢氧化锂水解，水解产物用硅胶柱层析分离，用石油 醚：乙酸乙酯（体积比3 : 1)洗脱，得到化合物Id-7的白色固体0.62g，产率：24.4%。 ^-NMRCdg-DMSO) ：δppml. 11 (s, 6H), 1. 51 (m, 16H), 1. 61 (m, 2H), 2. 20 (t, 2H), 3. 76 (s, 3H), 4. 01 (m, 4H), 6. 32 (t, 1H), 6. 70 (d, 2H), 6. 92 (d, 2H), 7. 00 (d, 1H), 7. 22 (d, 1H), 7. 51 (d, 2H), 12. 00(s，2H)〇
[0198] 实施例293-甲氧基-5-(4-羧基丁氧基）-4' -(4-甲基-4-羧基戊氧基）-(E)-二 苯乙烯（Ie_l)
[0199]
[0200] 将白黎芦醇 5. 00g(21. 91mmol)溶于 30ml无水DMF，加入 9. 0g(65. 12mmol)碳酸 钾，搅拌均匀。将7. 25g(32. 81mmol) 5-氯-2, 2-二甲基戊酸异丁酯溶于20mL无水DMF，混 合均匀后，90°C油浴下向反应体系中缓慢滴加。滴加完毕，继续加热搅拌。TLC监测反应，反 应结束后，将体系冷却至室温，抽滤除去碳酸钾，乙酸乙酯淋洗滤饼，收集滤液，向滤液中加 入50mL乙酸乙酯，混合均匀后，用2mol/LHC1洗涤2次，每次100mL，收集有机相，反萃水 相，将有机相合并，无水硫酸钠干燥。干燥结束后，减压蒸除溶剂，得棕色油状物，用硅胶柱 层析分离，用石油醚：乙酸乙酯（体积比4 : 1)洗脱，分别得到3, 5-二羟基-4' -(4-甲 基-4-羧基戊氧基）-(E)_二苯乙烯（iv-Ι)的黄色固体1.90g。
[0201] 将1.85g化合物iv-1溶于30ml无水DMF，加入2. 00g碳酸钾，搅拌均匀。将 1. 2g5-溴戊酸乙酯溶于20mL无水DMF，混合均匀后，75°C油浴条件下向反应体系中缓慢滴 加。滴加完毕，继续加热搅拌。TLC监测反应，反应结束后，将体系冷却至室温，抽滤除去碳 酸钾，乙酸乙酯淋洗滤饼，收集滤液，向滤液中加入50mL乙酸乙酯，混合均匀后，用2mol/L HC1洗涤2次，每次100mL，