一种树脂组合物和树脂组合物粒料以及薄膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种树脂组合物，由该树脂组合物制备得到的树脂组合物粒料，以及 由该树脂组合物粒料形成的薄膜。
【背景技术】
[0002] 包装材料为内盛产品（液体或固体产品）提供足够保护，防止空气、水分进入或有 机械破坏产生漏包等问题，因此包装应该同时满足保持卫生性的密封强度和易开封性的要 求。消费者使用某一产品时希望方便容易开启，这使得对包装材料的易撕性有一定的要求。
[0003] 通常包装材料由金属（特别是铝）、纸、聚烯烃树脂（PP、PE、PS、PET、PVC)制备的 硬质容器（瓶子、杯子、筒、碟）和密封该容器的盖膜组成，其中使用薄膜（即易开封薄膜） 作为盖材材料的最内层热封层。
[0004] 然而现有的热封层虽然具有用于牢固密封的高热封强度，但其易剥离性还不够， 因此要求热封强度和剥离性之间保持适当的平衡，以期望塑料容器和盖膜之间的密封提供 强的气密密封从而保护产品且密封能容易、干净的被消费者剥开，并且开封区域没有残留 树脂。
[0005] 作为用于包装材料中的热封层的常规组合物包括聚丙烯、聚乙烯、乙烯-醋酸乙 烯酯共聚物（EVA)、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物（EMA)等乙烯类聚合物或无定形聚酯组合 物，它们可以含填充剂或添加剂以获得易剥特性。
[0006] CN100532443C公开了乙烯八甲基）丙烯酸酯共聚物、聚烯烃（如聚乙烯和聚丙 烯）、任选增粘剂树脂和任选填充剂的组合物，所述组合物用作包装盖薄膜的多层结构中用 作粘合剂层。其中聚烯烃可包括聚乙烯均聚物、聚丙烯均聚物、包含乙烯的共聚物和包含丙 烯的共聚物。适用于该发明的聚乙烯的密度为0.865~0.970g/cm 3。该聚乙烯可以为乙烯 和1-丁烯或者乙烯和1-辛烯的共聚物，所述乙烯和1-丁烯的共聚物含有12. 6%重量1-丁 烯、熔融指数为3. 5 ;所述乙烯和1-辛烯的共聚物含有12%重量的辛烯、熔融指数为3. 5。 此外，聚烯烃也可引入少量（3%重量以下）的一种或多种极性单体进行改进。也可使用两 种或多种聚烯烃共混物，例如LLDPE可与LDPE或HDPE共混以提供聚乙烯共混物或PP和聚 (1-丁烯）的共混物。然而，该发明用作热封层的组合物中填有增粘剂和无机添加剂，对食 品级包装材料并不环保、卫生和友好。
[0007] CN1745135A公开了 一种易开封性树脂组合物及其薄膜，所述组合物包含5~65重 量％的丙烯聚合物、1~35重量％的密度在895kg/m3以下的乙烯/α-烯烃无规共聚物以 及10~85重量％的密度在895kg/m 3或以上的乙烯聚合物。该乙烯聚合物用于丙烯聚合 物容器的罩盖材料，用该组合物所制备的薄膜与聚丙烯基材进行热封合，剥离强度较高，在 20N/15mm以上。从剥离强度的可控性和薄膜盖材揭开后拉丝情况分析，由该树脂组合物制 备得到的薄膜仍不能满足密封性与易开封性的平衡要求。
[0008] CN101942133A公开了一种聚乙烯薄膜及其制备方法，该薄膜包括： 50wt% -70wt%的低密度聚乙烯、20wt% -30wt%的线性低密度聚乙烯和10wt% -20wt% 的聚丁烯-1。该发明还提供一种复合薄膜及其制备方法，所述复合薄膜包括：面层、内层 和设置在面层和内层之间的阻隔层，所述面层为双向拉伸聚丙烯薄膜，所述阻隔层为聚 酯镀铝膜，所述内层至少包括热封层，所述热封层包括：50wt% -70wt%的低密度聚乙烯、 20wt% -30wt%的线性低密度聚乙烯和10wt% -20wt%的聚丁烯-1。虽然该发明提供的聚 乙烯薄膜和复合膜的热封强度较为均匀，但是低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯的熔融指 数过高时，复合膜的封口强度过大，造成封口难以开启；低密度聚乙烯和线性密度熔融指数 过低时，复合膜的热封强度又会太差，在运输过程很容易发生泄露的问题，达不到保护产品 的效果，因此很难将复合膜的热封强度控制在适宜的范围内，即达到易揭开性能，又能保持 良好的密封性能。
[0009] 综上所述，可用于热封层的树脂组合物制备易撕薄膜包装时，当具有很好的密封 性时，并不能形成可控的剥离强度，不能很好地方便消费者剥离揭开；当薄膜热封强度过高 时，盖材薄膜打开后外观有碎屑残留，卫生性不好。
【发明内容】
[0010] 本发明的目的是提供克服现有技术的上述缺陷，提供一种新的树脂组合物、由该 树脂组合物制备得到的树脂组合物粒料，以及由该树脂组合物粒料形成的薄膜。
[0011] 本发明提供一种树脂组合物，该树脂组合物含有：
[0012] 乙烯均聚物，所述乙烯均聚物在190°C下、2. 16kg载荷作用下的熔体流动速率为 0. l-10g/10min，所述乙烯均聚物的甲基支化度为1-3 ;
[0013] 第一乙烯共聚物，所述第一乙烯共聚物为乙烯与α -烯烃的无规共聚物，以所述 第一乙烯共聚物的总重量为基准，α-烯烃结构单元的含量为1-15重量％，乙烯结构单元 的含量为85-99重量％，所述第一乙烯共聚物在190°C下、2. 16kg载荷作用下的熔体流动速 率为 2-10g/10min ;
[0014] 第二乙烯共聚物，所述第二乙烯共聚物为乙烯与单体B的共聚物，所述单体B选自 α，β-不饱和羧酸、a，β-不饱和羧酸酯和羧酸乙烯酯中的一种或多种，以所述第二乙烯 共聚物的总重量为基准，所述单体Β的结构单元的含量小于20重量％，所述第二乙烯共聚 物在190°C下、2. 16kg载荷作用下的熔体流动速率为l-10g/10min ;
[0015] 丁烯聚合物，所述丁烯聚合物在190°C下、2. 16kg载荷作用下的熔体流动速率为 0. l-10g/10min，所述丁烯聚合物中的丁烯结构单元含量大于50重量％。
[0016] 本发明还提供了一种树脂组合物粒料，该树脂组合物粒料是上述树脂组合物加热 熔融并挤出造粒形成的。
[0017] 此外，本发明还提供了一种薄膜，该薄膜由上述的树脂组合物粒料形成。
[0018] 本发明提供的树脂组合物具有优良的热封性和可控的剥离强度，对各种材料均能 同时呈现出优异的密封性和可剥离性。
[0019] 由本发明提供的树脂组合物形成的可热封薄膜具有很好的密封性，与容器能够形 成可控的剥离强度，且具有较宽的热封温度，并且还具有优良的耐热性，不漏包，且经过不 同高温处理后的薄膜的热封强度变化较小，满足方便食品包装中的易开封盖材的需求。
[0020] 本发明的其它特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予以详细说明。
【具体实施方式】
[0021] 以下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0022] 本发明提供一种树脂组合物，该树脂组合物含有乙烯均聚物、第一乙烯共聚物、第 二乙烯共聚物以及丁烯聚合物。
[0023] 根据本发明，所述乙烯均聚物、第一乙烯共聚物、第二乙烯共聚物以及丁烯共聚物 的含量没有特别的限定，可以在较宽的范围内变动，一般地，以所述树脂组合物的总重量 为基准，所述乙烯均聚物的含量可以为20-80重量％，所述第一乙烯共聚物的含量可以为 10-50重量％，所述第二乙烯共聚物的含量可以为1-20重量％，所述丁烯聚合物的含量可 以为1-30重量％ ;优选情况下，为了使由所述树脂组合物制备的薄膜具有更好的热封强度 和易开封性，以所述树脂组合物的总重量为基准，所述乙烯均聚物的含量为35-45重量％， 所述第一乙烯共聚物的含量为30-40重量％，所述第二乙烯共聚物的含量为5-10重量％， 所述丁烯聚合物的含量为15-20重量％。
[0024] 根据本发明，所述乙烯均聚物在190°C下、2. 16kg载荷作用下的熔体流动速率为 0. l-10g/10min，所述乙烯均聚物的甲基支化度为1-3。
[0025] 在本发明中，所述熔体流动速率根据GB/T 3682-2000测定。
[0026] 在本发明中，甲基支化度表示乙烯聚合物主链段上的每100个C的C链中支链的 端甲基所占的数量。在本发明中，采用红外光谱法测定甲基支化度。
[0027] 根据本发明，所述乙烯均聚物的熔体流动速率对树脂组合物的密封性和剥离强度 具有很大的影响，当乙烯均聚物的烙体流动速率低于〇. lg/l〇min或者高于10g/10min，所 述树脂组合物的密封性和剥离性能下降。
[0028] 优选情况下，所述乙烯均聚物在190°C下、2. 16kg载荷作用下的熔体流动速率为 2-10g/10min，进一步优选为 6_8g/10min。
[0029] 根据本发明，所述乙烯均聚物的甲基支化度对树脂组合物的密封性和剥离强度具 有很大的影响，当所述乙烯均聚物的甲基支化度小于1或大于3时，所述树脂组合物