基于内酰胺或氨基酸的脂肪酰胺以及作为有机胶凝剂的用图
【专利说明】基于内酰胺或氨基酸的脂肪酰胺以及作为有机胶凝剂的用途
[0001] 本发明涉及:特定组成的酰胺，在其组成中含有相对于二胺具有特定比率的内酰 胺或氨基酸;所述酰胺的制备方法；以及所述酰胺在多种应用（例如涂料、胶粘剂、密封剂、 模塑或化妆品组合物）中作为有机胶凝剂(organoge lator)或流变添加剂的用途。这些二酰 胺具有如下性能:在高温下具有特定的行为，特别是，在高温下、优选在至少60°C的温度下 且更特别地在至少7〇°C的温度下的抗运动性(resistance to running)的行为。
[0002] 这是因为本发明的酰胺添加剂具有高温稳定性，使得能够在较高的温度下活化所 述酰胺的同时，其还用于需要较高使用温度的应用系统中。特别地，本发明的二酰胺使得在 至少60°C的温度下的活化以及温度稳定性和应用成为可能。
[0003] 而且，本发明通过在其实施中使用特定的方法实践，使得所述内酰胺或氨基酸的 精细掺入(fine incorporation)成为可能，以便具有二酰胺的关于其末端(脂肪)基团的经 良好受控的精细结构，以便具有再现性和控制所述精细结构并且因此控制其流变性能。
[0004] 本发明首先涉及具有特定组成的酰胺。
[0005] 本发明的第二主题是具有根据模式A)或根据模式B)的两种可选模式的制备方法。
[0006] 本发明的另一个主题是有机胶凝剂、特别是流变添加剂，其含有至少一种本发明 的酰胺或者由至少一种本发明的酰胺组成。
[0007] 还涵盖了含有作为有机胶凝剂、特别是作为流变添加剂的本发明酰胺的有机粘合 剂组合物、所述酰胺用于该目的的应用以及由此获得的最终制品。
[0008] 因此，本发明的第一主题是基于以下（意味着能够通过以下的反应得到）的脂肪酰 胺：
[0009] a)伯二胺，选自芳族二胺、脂环族二胺或直链C2-C1Q脂族二胺，
[001 0] b) C3-C12的内酰胺或氨基酸，优选C3-C12的内酰胺，更优选C 4-C9的内酰胺且还更优 选C6的内酰胺，
[0011] c)任选地，不同于所述二胺a)的第二种伯二胺，优选地选自直链C2-C1Q的脂族二 胺，
[0012] d)羟基化的脂肪一元酸、优选C18或C2Q的羟基化的脂肪一元酸，更优选12-羟基硬 脂酸或14-羟基二十烷酸，优选12-羟基硬脂酸，
[0013] e)任选地，选自直链C6-C12、特别是C6-C 1Q脂族酸的非羟基化的一元酸，其中，所述 一元酸e)相对于所述一元酸d)的摩尔比e/d优选不超过0.5，
[0014] 而且，其中，摩尔比b/(a+c)为0 · 25~3/1、优选0 · 25~2/1且更优选0 · 35~2/1。
[0015] 优选地，在本发明的酰胺结构中，通过链增长而可能形成的具有衍生自内酰胺或 氨基酸b)的重复单元的低聚酰胺(oligoamide)限制至所述重复单元的数目不超过3、优选 小于3且更特别地为1~2。
[0016] 应当注意的是，在所述摩尔比b/(a+c)中，c)仅在其中存在所述二胺c)的情况下才 考虑;否则，该比率简化为b/a。
[0017] 根据本发明的特定选择，所述脂肪酰胺含有至少一种在每个末端处带有基于一元 酸d)的脂肪基团的二酰胺，所述二酰胺可通过下式表示:d-b-a-d; d-b-a-b-d; d-a-d;以及 可能的d-c-d，如果存在所述二胺c)的话。
[0018] 更特别地，当存在所述一元酸e)时，所述酰胺含有至少三种可通过下式表示的二 酉先胺：d-b-a-d;d-b-a-b-d;e-b-a-d;e-b-a-b-d;e-b_a_e;e_b-a-b_e;d-a_d;d-a_e;e_a_e; 以及可能的e-c-e、d-c-d、d-c-e，如果存在所述二胺c)的话。
[0019] 作为C18或C2Q-元酸d)，可以提及12-羟基硬脂酸（12-HSA)、9-羟基硬脂酸(9-HSA) 和/或10-羟基硬脂酸（10-HSA)或14-羟基二十烷酸（14-HEA)且优选12-羟基硬脂酸（12-HSA)和14-羟基二十烷酸（14-HEA)，最优选12-羟基硬脂酸（12-HSA)。所述羟基化的一元酸 可以是所提及的所述一元酸d)中的至少两种的混合物。
[0020] 所述二胺a)是伯胺。作为合适且优选用于所述二酰胺的二胺组分a)的直链脂族二 胺的例子，可以提及乙二胺、丙二胺、丁二胺(或四亚甲基二胺）、五亚甲基二胺或六亚甲基 二胺，且优选乙二胺或六亚甲基二胺。
[0021] 作为根据组分a)仍合适的脂环族二胺的例子，可以提及:环己烷-1，3-二胺、环己 烧-1,4-二胺和环己烧-1,2-二胺，且特别是环己烧-1,3-二胺或环己烧-1,4-二胺;异佛尔 酮二胺；1，3-、1，4_或1，2_双(氨基甲基)环己烷(分别衍生自间-、对-或邻-苯二甲二胺的氢 化），优选1，3_或1，4_双(氨基甲基)环己烷;十氢化萘二胺;双(4-氨基-3-甲基环己基）甲烷 (BMACM)或双(4-氨基环己基）甲烷(BACM);或1-{[4-(氨基甲基)环己基]氧基}丙-2-胺。优 选的脂环族二胺选自：环己烷-1，3-二胺;环己烷-1，4-二胺；1，3-、1，4_或1，2_双（氨基甲 基)环己烷;异佛尔酮二胺;和双(4-氨基环己基）甲烷。
[0022] 作为所述二酰胺的组分a)的芳族二胺的合适且优选的例子，可以提及：苯二甲二 胺，优选间-或对-苯二甲二胺;苯二胺，优选间-或对-苯二胺;或者甲苯二胺，优选间-或对-甲苯二胺。
[0023] 作为优选用于所述二酰胺的二胺组分c)的合适的直链脂族二胺的例子，可以提及 乙二胺、丙二胺、丁二胺(或四亚甲基二胺）、五亚甲基二胺、或六亚甲基二胺，且优选乙二胺 或六亚甲基二胺。
[0024] 所述组分b)可以是C3_C12的内酰胺，即，这样的环一一该环具有2~11个碳原子以 及在该环中的酰胺-c〇2NH-基团，其中，b)可以是等效的氨基酸，形成所述内酰胺的等效物， 但具有直链而非环状的结构。所述组分b)优选为内酰胺，特别是C4-C9的内酰胺且更优选C 6 的内酰胺，例如己内酰胺。
[0025] 作为一元酸e)的例子，可以提及己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸或十二烷 酸(或月桂酸）。下面的酸是优选的：己酸、辛酸、壬酸和癸酸。
[0026] 优选地，二胺a)和任选的c)与内酰胺或氨基酸b)(特别是内酰胺b))之间的摩尔比 b/(a+c)为0 · 25~2/1且更优选为0 · 35~2/1。
[0027] 根据特定的选择，根据本发明的所述脂肪酰胺具有选自芳族二胺的二胺作为二胺 a)，且更优选地，在该情况下，所述二胺a)是来自以下的芳族二胺：苯二甲二胺，优选间-或 对-苯二甲二胺;苯二胺，优选间-或对-苯二胺;或甲苯二胺，优选间-或对-甲苯二胺。更特 别地，所述芳族二胺a)是苯二甲二胺，优选间-或对-苯二甲二胺，且更优选间-苯二甲二胺。 仍在该选择中且根据更特别的情况，在不存在所述一元酸e)的情况下，所述羟基化的一元 酸d)(即C 18或C2Q的羟基酸(或羟基化的一元酸））是12-羟基硬脂酸（12-HSA)。根据另一种可 选的选择，在存在所述一元酸e)的情况下，所述一元酸d)(C 18SC2()的羟基酸)是12-羟基硬 脂酸(12-HSA)，优选地，e)选自己酸、辛酸、壬酸或癸酸。
[0028] 更特别地，当存在c)时，所述二胺a)和所述二胺c)可对应于或具有以下形式：由芳 族二胺a)和直链脂族二胺c)组成的二胺混合物或脂环族二胺a)和直链脂族二胺c)的混合 物。
[0029] 根据本发明的所述酰胺还可以被定义为这样的产物一一其可通过根据模式A)或 B)定义的包括以下相继反应步骤的方法得到：
[0030] -根据模式A):
[0031] i)使所述二胺a)与所述内酰胺或氨基酸b)、优选内酰胺b)反应，形成以b)改性的 二胺a)，
[0032] ii)在存在或不存在所述一元酸e)的情况下、以及在存在或不存在所述二胺c)的 情况下，使步骤i)的产物与所述一元酸d)反应，或者
[0033] -根据模式B):
[0034] i'）使所述一元酸d)或任选地如果存在的所述一元酸e)与所述内酰胺或氨基酸 b )、优选内酰胺b)反应，形成相应的以b)改性的一元酸，
[0035] ii'）在存在或不存在所述二胺c)的情况下，使(产生）自步骤i'）的所述经改性的 一元酸与所述二胺a)反