，干燥3小时，得到25kg粉料。
[0035] 实施例2
[0036]在不锈钢100L聚合釜中，加入70L的去离子水，加入400g全氟聚醚（质量浓度 40% )，200ml pH在6-8之间的0. lmol/L(以磷酸根浓度）马来酸酐丙烯酸盐共聚物，100mL 0.0 lmol/L的EDTA二钠溶液，处理聚合釜氧含量合格，然后在聚合釜内抽成真空后，吸入3kg 全氟环己烷，Ikg全氟丙基乙烯基醚，开启聚合釜搅拌，然后加入初始单体混合物，加入的初 始单体混合物中四氟乙烯与六氟丙烯的摩尔比为1:3,升温至110°C，恒定反应压力在4MPa， 加入200mL 2.5%的过硫酸铵引发剂，然后不断往聚合釜中打入补加单体，补加单体中四氟 乙烯与六氟丙烯的摩尔比为5:1，，在加入补加单体的同时，持续加入2100mL 2.5%的过硫 酸铵补加引发剂，反应3小时后，停止搅拌，将未反应的单体放空，将乳液进行凝聚，转速在 1000r/min，加入300L 50°C的纯水，每次凝聚1小时，凝聚6次。然后将聚合物粉料在180°C 下，干燥4小时，得到25kg粉料。
[0037] 实施例3
[0038]在不锈钢100L聚合釜中，加入70L的去离子水，加入400g全氟聚醚（质量浓度 40%)，200ml pH在6-8之间的0. lmol/L(以磷酸根浓度）磷酸氢二钠缓冲溶液，IOOrnl 0.0 lmol/L的EDTA二钠溶液，处理聚合釜氧含量合格，然后在聚合釜内抽成真空后，吸入3kg 全氟环己烷，Ikg全氟乙基乙烯基醚，开启聚合釜搅拌，然后加入初始单体混合物，加入的初 始单体混合物中四氟乙烯与六氟丙烯的摩尔比为1:6,升温至70°C，恒定反应压力在3MPa， 加入200mL 2.5%的过硫酸铵引发剂，然后不断往聚合釜中打入补加单体，补加单体中四氟 乙烯与六氟丙烯的摩尔比为25:1，在加入补加单体的同时，持续加入2100mL 2.5%的过硫 酸铵补加引发剂，反应3小时后，停止搅拌，将未反应的单体放空，将乳液进行凝聚，转速在 1100r/min，加入200L 40°C的去离子水，每次凝聚1小时，凝聚5次。然后将聚合物粉料在200 °C下，干燥5小时，得到25kg粉料。
[0039] 对比例1
[0040]在不锈钢100L聚合釜中，加入70L的去离子水，加入400g全氟聚醚（质量浓度 40 % )，100mLO. Olmol/L的EDTA二钠溶液，处理聚合釜氧含量合格，然后在聚合釜内抽成真 空后，吸入3kg全氟环己烷，Ikg全氟丙基乙烯基醚，开启聚合釜搅拌，然后加入初始单体混 合物，加入的初始单体混合物中四氟乙烯与六氟丙烯的摩尔比为1:4，升温至100°C，恒定反 应压力在2.5MPa之间，加入200mL2.5%的过硫酸铵引发剂，然后不断往聚合釜中打入补加 单体，补加单体中四氟乙烯与六氟丙烯的摩尔比为10:1，在加入补加单体的同时，持续加入 2IOOmL 2.5%的过硫酸铵补加引发剂，反应3小时后，停止搅拌，将未反应的单体放空，将乳 液进行凝聚，转速在l〇〇〇r/min，加入10050°C的去离子水，每次凝聚1小时，凝聚6次。然后将 聚合物粉料在150°C下，干燥5小时，得到25kg粉料。
[0041 ] 对比例2
[0042]在不锈钢IOOL聚合釜中，加入70L的去离子水，加入400g全氟聚醚（质量浓度 40 % )，处理聚合釜氧含量合格，然后在聚合釜内抽成真空后，吸入3kg全氟环己烷，Ikg全氟 丙基乙烯基醚，开启聚合釜搅拌，然后加入初始单体混合物，加入的初始单体混合物中四氟 乙烯与六氟丙烯的摩尔比为1:4,升温至100°C，恒定反应压力在2.5MPa之间，加入200mL 2.5%的过硫酸铵引发剂，然后不断往聚合釜中打入补加单体，补加单体中四氟乙烯与六氟 丙烯的摩尔比为10:1，在加入补加单体的同时，持续加入2100mL 2.5%的过硫酸铵补加引 发剂，反应3小时后，停止搅拌，将未反应的单体放空，将乳液进行凝聚，转速在1200r/min， 加入300L 50°C的去离子水，每次凝聚1小时，凝聚6次。然后将聚合物粉料在150°C下，干燥5 小时，得到25kg粉料。
[0043]对不同实施方案所得聚合物进行加工评价，所得数据如下表所示。
[0044] 表1 450m/min挤出速率下运行8小时熔体破裂个数
[0046]表2不同实施例粉料挥发份含量
【主权项】
1. 一种高速挤出级聚全氟乙丙烯的制备方法，其特征在于：以四氟乙烯、六氟丙烯和全 氟烷基乙烯基醚为共聚单体，在纯水中加入pH缓冲剂、螯合剂和乳化剂，然后加入氟碳溶 剂、全氟烷基乙烯基醚和初始单体混合物，在一定温度和压力下引发聚合反应，反应过程中 补加单体混合物，最终得到改性后的聚全氟乙丙烯。2. 根据权利要求1所述的高速挤出级聚全氟乙丙烯的制备方法，其特征在于:全氟烷基 乙烯基醚为全氟丙基乙烯基醚、全氟甲基乙烯基醚或全氟乙基乙烯基醚，其用量为四氟乙 稀和六氟丙稀总质量的1~10%。3. 根据权利要求1所述的高速挤出级聚全氟乙丙烯的制备方法，其特征在于:pH缓冲剂 为磷酸氢二钠、氨水-氯化铵或聚羧酸盐。4. 根据权利要求1所述的高速挤出级聚全氟乙丙烯的制备方法，其特征在于:螯合剂为 EDTA二钠或柠檬酸钠。5. 根据权利要求1所述的高速挤出级聚全氟乙丙烯的制备方法，其特征在于:乳化剂为 全氟聚醚，其结构式为CF3CF 2OCF2(OCF2)n-X式中X为羧酸基团或其盐，η为0-3的整数。6. 根据权利要求1所述的高速挤出级聚全氟乙丙烯的制备方法，其特征在于:氟碳溶剂 为全氟辛烷、全氟庚烷或全氟环己烷。7. 根据权利要求1所述的高速挤出级聚全氟乙丙烯的制备方法，其特征在于:初始单体 混合物为四氟乙烯和六氟丙烯按摩尔比1:3~6混合。8. 根据权利要求1所述的高速挤出级聚全氟乙丙烯的制备方法，其特征在于:补加的单 体混合物为六氟丙烯和四氟乙烯按摩尔比1:5~25混合。9. 根据权利要求1所述的高速挤出级聚全氟乙丙烯的制备方法，其特征在于:聚合反应 温度为70~110°C，聚合反应压力为2.5~4.5MPa。10. 根据权利要求1所述的高速挤出级聚全氟乙丙烯的制备方法，其特征在于:pH缓冲 剂、螯合剂和氟碳溶剂的用量分别为纯水质量的0.01-0.5%、0.01-0.05%和1~10%。
【专利摘要】本发明涉及一种高速挤出级聚全氟乙丙烯的制备方法，属于聚全氟乙丙烯树脂改性技术领域。本发明所述的高速挤出级聚全氟乙丙烯的制备方法，是以四氟乙烯、六氟丙烯和全氟烷基乙烯基醚为共聚单体，在纯水中加入pH缓冲剂、螯合剂和乳化剂，然后加入氟碳溶剂和初始单体混合物，在一定温度和压力下引发聚合反应，反应过程中补加单体混合物，最终得到改性后的聚全氟乙丙烯。本发明工艺简单、反应速率稳定、乳液酸碱值稳定，降低了聚合物粉料的挥发分，制得的聚全氟乙丙烯粒料无染色现象，在400-500m/min的速度下能平稳挤出涂覆于电线表面。
【IPC分类】C08F216/14, C08F214/26, C08F214/28, C08F2/26
【公开号】CN105504133
【申请号】CN201511025594
【发明人】王汉利, 骆涛, 王军, 武海朋, 徐清刚
【申请人】山东华夏神舟新材料有限公司
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2015年12月31日