氨基甲酸酯树脂组合物、皮革样片材及皮革样片材的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种例如可W用于皮革样片材等的制造的水性氨基甲酸醋树脂组合 物。
【背景技术】
[0002] 将氨基甲酸醋树脂分散于水性介质中而得的水性氨基甲酸醋树脂组合物与现有 的有机溶剂系氨基甲酸醋树脂组合物相比，可W减轻对环境造成的负担，因此被作为制造 人造皮革、合成皮革等皮革样片材、涂布剂、胶粘剂等的材料在近年来广泛地利用。
[0003] 所述皮革样片材一般多由无纺布等基材、包含多孔层的中间层、和表皮层构成，作 为所述基材，出于改善皮革样片材的耐弯曲性、手感的目的，使用了向无纺布等纤维基材浸 渗水性氨基甲酸醋树脂组合物并进行热敏凝固而得的材料。
[0004] 作为所述纤维基材的浸渗用的水性氨基甲酸醋树脂组合物，例如公开过如下的氨 基甲酸醋树脂组合物，其含有氨基甲酸醋树脂、非离子性乳化剂和水性介质，所述氨基甲酸 醋树脂是使包含具有簇基的多元醇的多元醇、脂环式多异氯酸醋及具有氨基的链延长剂反 应而得(例如参照专利文献1。）。
[0005] 然而，所述水性氨基甲酸醋树脂组合物容易随时间推移而变色，另外，加工品类似 纸且没有回弹感，希望能改良手感。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[000引专利文献1:日本特开平11-335975号公报
【发明内容】
[0009] 发明所要解决的问题
[0010] 本发明所要解决的问题在于，提供一种水性氨基甲酸醋树脂组合物，其可W浸渗 到纤维基材中并进行热敏凝固，在将浸渗基材染色的工序中不会因水或热的影响而引起从 纤维基材中的脱落，随时间推移产生的变色也很少，并且可W获得具有柔软性及回弹感的 手感优异的覆膜。
[ocm]用于解决问题的方法
[0012]本发明提供一种水性氨基甲酸醋树脂组合物，其特征在于，含有氨基甲酸醋树脂 (A)、非离子性乳化剂(B)、w及水性介质(C)，所述氨基甲酸醋树脂(A)是使包含具有簇基的 多元醇(al-1)的多元醇(al)、芳香族多异氯酸醋(a2)及链延长剂(a3)反应而得，脈键的含 量为 0.3mol/kgW 下。
[001引此外，本发明还提供一种皮革样片材，其特征在于，是通过将所述水性氨基甲酸醋 树脂组合物浸渗到纤维基材中、然后使之热敏凝固而得。
[0014]另外，本发明提供一种皮革样片材的制造方法，其特征在于，使所述水性氨基甲酸 醋树脂组合物向纤维基材浸渗，然后利用热干燥使之热敏凝固。
[001引发明效果
[0016] 本发明的水性氨基甲酸醋树脂组合物可W浸渗到纤维基材中并热敏凝固，在将其 染色等时不会引起从纤维基材中的脱落。另外，本发明的水性氨基甲酸醋树脂组合物的随 时间推移产生的变色很少，另外可W获得具有柔软性、并且具有由橡胶弹性造成的适度的 回弹感的覆膜。因而，本发明的水性氨基甲酸醋树脂组合物可W作为制造人造皮革、合成皮 革等皮革样片材、涂布剂、胶粘剂等的材料合适地使用，特别是可W适用于皮革样片材的制 造。
【具体实施方式】
[0017] 本发明的水性氨基甲酸醋树脂组合物作为必需成分含有氨基甲酸醋树脂(A)、非 离子性乳化剂(B)、W及水性介质(C)，所述氨基甲酸醋树脂(A)是使包含具有簇基的多元醇 (al-1)的多元醇（al)、芳香族多异氯酸醋(a2)及链延长剂(a3)反应而得，脈键的含量为 0.3mol/kgW下。
[0018] 作为所述具有簇基的多元醇(al-1)，例如可W使用2,2'-二径甲基丙酸、2,2'-二 径甲基下烧酸、2,2'-二径甲基下酸、2,2'-戊酸等。运些化合物既可W单独使用，也可W并 用2种W上。
[0019] 而且，由于使用所述具有簇基的多元醇(al-1)，氨基甲酸醋树脂(A)会变为具有簇 基的阴离子性的氨基甲酸醋树脂。在作为所述氨基甲酸醋树脂(A)的原料不使用所述具有 簇基的多元醇(al-1)的情况下，在将本发明的水性氨基甲酸醋树脂组合物浸渗到纤维基材 中并进行热敏凝固后，在染色等时会有引起从纤维基材中的脱落的问题。
[0020] 作为所述多元醇(al-1)的含量，优选在所述多元醇(al)中为0.05~10质量％的范 围，更优选为0.1~7质量％的范围。
[0021] 对于所述多元醇(al)，作为在所述多元醇(al-1) W外可W使用的多元醇，例如可 W使用聚酸多元醇、聚醋多元醇、聚碳酸醋多元醇、二聚物二醇、丙締酸类多元醇、聚下二締 多元醇等。运些多元醇既可W单独使用，也可W并用巧巾W上。
[0022] 作为所述多元醇的数均分子量，从可W获得良好的热敏凝固性的方面考虑，优选 为500~8000的范围，更优选为800~3000的范围。而且，所述多元醇的数均分子量表示的是 利用凝胶渗透色谱(GPC)法在下述的条件下测定得到的值。
[0023] 测定装置:高速GPC装置(Tosoh株式会社制"HLC-8220GPC'）
[0024] 色谱柱:将Tosoh株式会社制的下述的色谱柱串联使用。
[0025] '叮SKgel G500(T(7.8mmI.D. X30cm)Xl根
[0026] '叮SKgel G400(T(7.8mmI.D. X30cm)Xl根
[0027] '叮SKgel G300(T(7.8mmI.D. X30cm)Xl根 [002引'叮SKgel G200(T(7.8mmI.D. X30cm)Xl根
[0029] 检测器:RI(差示折射仪）
[0030] 柱溫：40°C
[0031] 洗脱液：四氨巧喃(THF)
[0032] 流速：1.0mL/分钟
[00削注入量:l(K)yL(试样浓度ο. 4质量％的四氨巧喃溶液）
[0034] 标准试样:使用下述的标准聚苯乙締制成校准线。
[0035] (标准聚苯乙締）
[0036] Tosoh株式会社制"TSKgel标准聚苯乙締 A-500"
[0037] Tosoh株式会社制"TSKgel标准聚苯乙締 A-1000"
[0038] Tosoh株式会社制"TSKgel标准聚苯乙締 Α-2500-
[0039] Tosoh株式会社制"TSKgel标准聚苯乙締 Α-5000-
[0040] Tosoh株式会社制"TSKgel标准聚苯乙締 F-1"
[0041 ] Tosoh株式会社制"TSKgel标准聚苯乙締 F-2"
[0042] Tosoh株式会社制"TSKgel标准聚苯乙締 F-4"
[0043] Tosoh株式会社制"TSKgel标准聚苯乙締 F-10"
[0044] Tosoh株式会社制"TSKgel标准聚苯乙締 F-20"
[0045] Tosoh株式会社制"TSKgel标准聚苯乙締 F-40"
[0046] Tosoh株式会社制"TSKgel标准聚苯乙締 F-80"
[0047] Tosoh株式会社制"TSKgel标准聚苯乙締 F-128"
[004引 Tosoh株式会社制"TSKgel标准聚苯乙締 F-288"
[0049] Tosoh株式会社制"TSKgel标准聚苯乙締 F-550"
[0050] 所述芳香族多异氯酸醋(a2)从获得具有优异的手感(柔软性及回弹感）的覆膜的 方面考虑是必需的成分。在取代所述芳香族多异氯酸醋(a2)而使用其他的多异氯酸醋的情 况下，所得的覆膜就会类似纸，得到没有回弹感且手感不良的覆膜。作为所述芳香族多异氯 酸醋(a2)，例如可W使用亚苯基二异氯酸醋、甲苯二异氯酸醋、二苯基甲烧二异氯酸醋、糞 二异氯酸醋、聚亚甲基聚苯基多异氯酸醋、碳二亚胺化二苯基甲烧多异氯酸醋等。运些芳香 族多异氯酸醋既可W单独使用，也可W并用巧巾W上。它们当中，从可W进一步改善手感的 方面考虑，优选使用二苯基甲烧二异氯酸醋。
[0051] 在所述芳香族多异氯酸醋(a2)中，根据需要可W并用其他的多异氯酸醋。作为所 述其他的多异氯酸醋，例如可W使用六亚甲基二异氯酸醋、赖氨酸二异氯酸醋、环己烧二异 氯酸醋、异佛尔酬二异氯酸醋、二环己基甲烧二异氯酸醋、二甲苯二异氯酸醋、四甲基二甲 苯二异氯酸醋、二聚物酸二异氯酸醋、降冰片締二异氯酸醋等脂肪族或脂环式多异氯酸醋 等。运些多异氯酸醋既可W单独使用，也可W并用巧巾W上。
[0052] 作为所述链延长剂(a3)，例如可W使用具有径基的链延长剂、具有氨基的链延长 剂等。运些既可W单独使用，也可W并用巧巾W上。
[0053] 作为所述具有径基的链延长剂，例如可W使用乙二醇、二乙二醇、Ξ乙二醇、丙二 醇、1，3-丙二醇、1，3-下二醇、1，4-下二醇、1，6-己二醇、薦糖、亚甲基二醇、甘油、山梨糖醇 等脂肪族多元醇化合物;双酪A、4,4'-二径基联苯、4,4'-二径基二苯基酸、4,4'-二径基二 苯基讽、氨化双酪A、氨酿等芳香族多元醇化合物；水等。运些链延长剂既可W单独使用，也 可W并用巧巾W上。它们当中，从容易抑制原料入手的容易性及覆膜的随时间推