度达到 20000m化· s后，加入甲醇3质量份使反应终止而得到氨基甲酸醋树脂(A'-4)的甲乙酬溶 液。向该氨基甲酸醋树脂溶液中混合(B-l)70质量份和Ξ乙胺13质量份后，加入离子交换水 800质量份而使之相转移乳化，由此得到将所述氨基甲酸醋树脂(A'-4)分散于水中的乳化 液。
[0110] 然后，通过从所述乳化液中蒸馈除去甲乙酬，而得到不挥发成分为40质量％的水 性氨基甲酸醋树脂组合物(X ' -4)。
[0111] 〔比较例引水性氨基甲酸醋树脂组合物(x'-5)的制备
[0112] 在甲乙酬2902质量份及辛酸亚锡0.1质量份的存在下，使聚碳酸醋多元醇（日本聚 氨醋株式会社制"Nipporan 980R"、数均分子量;2000) 1000质量份、2，2 ' -二径甲基丙酸17 质量份、乙二胺12质量份、二苯基甲烧二异氯酸醋216质量份在70°C反应至溶液粘度达到 20000m化· S后，加入甲醇3质量份使反应终止而得到氨基甲酸醋树脂(A'-5)的甲乙酬溶 液。向该氨基甲酸醋树脂溶液中混合(B-l)62质量份和Ξ乙胺13质量份后，加入离子交换水 800质量份而使之相转移乳化，由此得到将所述氨基甲酸醋树脂(A'-5)分散于水中的乳化 液。
[0113] 然后，通过从所述乳化液中蒸馈除去甲乙酬，而得到不挥发成分为40质量％的水 性氨基甲酸醋树脂组合物(X ' -5)。
[0114] 〔水分散稳定性的评价方法）
[0115] 将可W利用实施例及比较例中记载的方法制造将各氨基甲酸醋树脂分散于水性 介质中的水性氨基甲酸醋树脂组合物的样品评价为"T"，将氨基甲酸醋树脂没有分散于水 性介质中而发生沉降或凝胶化的样品评价为甲'。
[0116] 〔浸渗基材的制作方法）
[0117] 通过将实施例及比较例中得到的水性氨基甲酸醋树脂组合物100质量份和氯化钢 2质量％水溶液100质量份用机械揽拌机在2000rpm的条件下揽拌2分钟，而分别制备出浸渗 用的水性氨基甲酸醋树脂组合物。
[0118] 将包含聚醋纤维的每单位面积重量（目付)为300g/m2(厚1.5mm)的无纺布浸溃在 加入了利用所述操作得到的浸渗用的水性氨基甲酸醋树脂组合物的槽中，然后，使用橡胶 漉的社布机将其挤干，由此得到浸溃有与所述无纺布的质量相同质量的水性氨基甲酸醋树 脂组合物的浸溃物。然后，将其用所述齿轮式热风干燥机在l〇〇°C干燥10分钟，由此制作出 包含将氨基甲酸醋树脂浸渗到无纺布中而得的浸渗基材的皮革样片材。
[0119] 此外，在配合氯化钢2质量％水溶液后在常溫下凝固的样品由于不能进行W下的 评价，因此记作
[0120] 〔染色工序中有无氨基甲酸醋树脂从皮革样片材中的脱落）
[0121] 在评价染色工序中有无氨基甲酸醋树脂从皮革样片材中的脱落时，作为其代用试 验，W不含有染料的水作为染色液使用进行了评价。由于所述氨基甲酸醋树脂的脱落由水 及其溫度的影响所致，因此可W利用所述评价方法来代替染色工序中的氨基甲酸醋树脂的 脱落的评价方法。
[0122] 作为所述试验方法，首先测定出包含所述浸渗基材的皮革样片材的质量。然后，将 所述皮革样片材浸溃于25°C的水中，在WeOrpm的条件揽拌的同时，Wl°C/min的条件加热 至|J130°C。将130°C的状态维持30分钟后，Wrc/min的条件冷却到25°C。
[0123] 用水清洗所述冷却后的浸渗基材的表面，使用齿轮式热干燥机在120°C干燥5分 钟。然后，测定出所述干燥后的皮革样片材的质量。
[0124] 基于所述测定值和下式，算出氨基甲酸醋树脂从皮革样片材中的脱落率。式：100 X〔干燥后的皮革样片材的质量/初期的皮革样片材的质量）
[0125] 〔热敏凝固性(热敏凝固溫度的测定方法））
[0126] 将利用所述方法得到的水性氨基甲酸醋树脂组合物的不挥发成分调整为20质 量％，对所得的物质使用粘度-粘弹性测定装置化AAKE公司制"Reo Stress")在WrC/min 的条件加热的同时，测定出其粘度。将其粘度大于lOOmPa · s时的溫度设为凝固溫度(°C)。
[0127] 〔皮革样片材的手感的评价方法）
[0128] 对利用所述方法得到的纤维层叠体的手感通过触感W柔软性及回弹感进行了评 价。
[0129] (柔软性的评价）
[0130] T:富于柔软性F:硬
[0131] (回弹感的评价）
[0132] T:有回弹感F:类似纸且无回弹感
[0133] 〔变色的评价方法）
[0134] 对利用所述方法得到的纤维层叠体外观的着色状况通过目视进行了主观评价。
[0135] T:白色(没有变色）F:黄色
[0136] [表 1]
[0137]
[013 引[表 2]
[0139]
[0140] 对表1及2中的简略符进行说明。
[0141] ''DMPA":2,2'-二径甲基丙酸
[0142] "PC'：聚碳酸醋多元醇
[0143] 叩Et":聚酸多元醇
[0144] "PEs":聚醋多元醇
[0145] '屯护：乙二醇
[0146] "Μ0Γ :二苯基甲烧二异氯酸醋
[0147] "Β-Γ :聚氧亚乙基二苯乙締化苯基酸 [014引"出2MDI":二环己基甲烧二异氯酸醋
[0149] 巧DA":乙二胺
[0150] "NaCr:氯化钢
[0151] 可知作为本发明的水性氨基甲酸醋树脂组合物的实施例1~3具有优异的水分散 稳定性、热敏凝固性，从纤维基材中的脱落非常少。另外可知，也没有变色，由于形成具有柔 软性及回弹感的覆膜，因此手感也优异。
[0152] 另一方面，比较例1是作为氨基甲酸醋树脂(A)使用了没有使用具有簇基的多元醇 (al-1)而得到的非离子性的氨基甲酸醋树脂的方式，而从纤维基材中的脱落非常多。
[0153] 比较例2是没有使用非离子性乳化剂(B)的方式，而在配合凝固剂(D)后，在常溫下 就凝固，无法进行热敏凝固。
[0154] 比较例3是相对于比较例2变更了氨基甲酸醋树脂(A)的方式，而从纤维基材中的 脱落非常多。
[0155] 比较例4是取代芳香族多异氯酸醋（a3)而使用了二环己基甲烧二异氯酸醋的方 式，而所得的覆膜类似纸且手感不良。
[0156]比较例5是氨基甲酸醋树脂的脈键量大于本发明中规定的范围的方式，而所得的 覆膜类似纸且手感不良，并且变色也明显。
【主权项】
1. 一种水性氨基甲酸酯树脂组合物，其特征在于， 含有氨基甲酸酯树脂(A)、非离子性乳化剂(B)、以及水性介质(C)， 所述氨基甲酸酯树脂(A)是使包含具有羧基的多元醇(al-Ι)的多元醇(al)、芳香族多 异氰酸酯(a2)及链延长剂(a3)反应而得，且脲键的含量为0.3mol/kg以下。2. 根据权利要求1所述的水性氨基甲酸酯树脂组合物，其中， 所述芳香族多异氰酸酯(a2)为二苯基甲烷二异氰酸酯。3. 根据权利要求1所述的水性氨基甲酸酯树脂组合物，其中， 所述氨基甲酸酯树脂(A)中的芳香环的含量为0.1~5mol/kg的范围。4. 根据权利要求1所述的水性氨基甲酸酯树脂组合物，其中， 所述非离子性乳化剂(B)具有氧亚乙基，其平均加成摩尔数为1~50的范围。5. 根据权利要求1所述的水性氨基甲酸酯树脂组合物，其中， 还含有凝固剂(D)。6. -种皮革样片材，其特征在于，通过使权利要求1~5中任一项所述的水性氨基甲酸 酯树脂组合物浸渗到纤维基材中，然后使之热敏凝固而得。7. -种皮革样片材的制造方法，其特征在于， 使权利要求1~5中任一项所述的水性氨基甲酸酯树脂组合物浸渗到纤维基材中，然 后，利用热干燥使之热敏凝固。
【专利摘要】本发明所要解决的问题在于，提供一种水性氨基甲酸酯树脂组合物，其可以浸渗到纤维基材中并热敏凝固，在将浸渗基材染色的工序中不会因水或热的影响而引起从纤维基材中的脱落，随时间推移产生的变色也很少，并且可以得到具有柔软性及回弹感的手感优异的覆膜。本发明提供一种水性氨基甲酸酯树脂组合物，其含有氨基甲酸酯树脂(A)、非离子性乳化剂(B)、以及水性介质(C)，所述氨基甲酸酯树脂(A)是使包含具有羧基的多元醇(a1-1)的多元醇(a1)、芳香族多异氰酸酯(a2)及链延长剂(a3)反应而得，脲键的含量为0.3mol/kg以下。另外，本发明提供一种皮革样片材，其特征在于，通过将所述水性氨基甲酸酯树脂组合物浸渗到纤维基材中、然后使之热敏凝固而得。
【IPC分类】C08L75/04, C08K5/06, C08G18/65, D06N3/14
【公开号】CN105518075
【申请号】CN201480048622
【发明人】铁井智博
【申请人】Dic株式会社
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2014年8月7日
【公告号】EP3029110A1, US20160208432, WO2015033732A1