聚氧亚甲基树脂组合物的制造方法_2

文档序号:9793433阅读:来源:国知局
化棚Ξ乙胺络合物等Ξ氣化棚配位化合 物、高氯酸、高氯酸乙酷醋、高氯酸叔下醋、径乙酸、Ξ氯醋酸、Ξ氣醋酸、Ξ氣甲横酸、对甲 苯横酸等无机酸及有机酸、Ξ乙基氧鐵四氣棚酸盐、Ξ苯基甲基六氣錬酸盐、締丙基重氮六 氣憐酸盐、締丙基重氮四氣棚酸盐等复合盐化合物、二乙基锋、Ξ乙基侣、二乙基氯化侣等 烷基金属盐、杂多酸、同多酸等。其中,特别优选Ξ氣化棚、Ξ氣化棚配位化合物、杂多酸、Ξ 氣甲横酸。运些催化剂也可W用有机溶剂等预先稀释使用。
[0040] 对于催化剂的量,在使用包含Ξ氣化棚或其配位化合物的催化剂时,相对于总单 体,优选为1 X l〇-3mol % W上且1 X ΙΟΛιοΙ % W下的范围、更优选为5 X ΙΟΛιοΙ % W上且7 X l(T3mol % W下的范围。通过使催化剂量为所述限定范围,在防止不稳定末端部的生成方面 是有效的。催化剂量过多时,难W合理地控制聚合溫度,聚合中的分解反应处于优势,结果 是过量生成不稳定末端部。另一方面,催化剂量过少时,会导致聚合反应速度的降低、聚合 产率降低,故不优选。
[0041] 作为聚合方法,W往公知的方法均可,但使用液态单体进行聚合并同时得到固体 粉块状的聚合物的连续式本体聚合方法在工业上是优选的。聚合溫度优选保持在60°CW上 且105°C W下、特别理想的是保持在65°C W上且100°C W下。
[0042] 对于聚合后的催化剂的失活方法没有特别的限定,W往公知的方法均可。例如,在 使用包含Ξ氣化棚或其配位化合物的催化剂时,可W为在包含碱性化合物的水溶液等中添 加聚合后的聚合物等的方法。作为该碱性化合物,可举出:氨,或者Ξ乙胺、Ξ下胺、Ξ乙醇 胺、Ξ下醇胺等胺类,或者碱金属或碱±金属的氧化物、氨氧化物或盐类,或者其它公知的 催化剂失活剂。碱性化合物优选W0.001重量% W上且0.5重量% W下的水溶液的形式添 加、特别优选W0.02重量% W上且0.3重量%^下的水溶液的形式添加。此外,优选的水溶 液的溫度优选为l〇°CW上且80°CW下、特别优选为15°CW上且60°CW下。此外,优选在聚合 结束后迅速投入到它们的水溶液中使催化剂失活。
[0043] 对于粗制氧亚甲基共聚物的分子量没有特别的限定,重均分子量优选为10000W 上且400000W下。此外,作为树脂的流动性的指标的烙体指数,优选为0.1/10分钟W上且 lOOg/10分钟W下、进一步优选为0.5/10分钟W上且80g/10分钟W下。本说明书中,烙体指 数为按照ASTM-D1238、在190°C、负载2.16kg下测定时的值。
[0044] 〔未进行稳定化处理的粗制氧亚甲基共聚物)
[0045] 本发明中,粗制氧亚甲基共聚物在共聚结束后使聚合催化剂失活而不稳定末端基 团未稳定化。然后,在不进行使不稳定末端基团稳定化的稳定化处理的情况下,将粗制氧亚 甲基共聚物和各种添加剂进行烙融混炼。
[0046] 在此,对粗制氧亚甲基共聚物的末端基团W及不稳定末端基团的稳定化处理进行 说明。粗制氧亚甲基共聚物的稳定末端基团为甲氧基(-0CH3)等烷氧基、W及径乙基(- C此C此0H)、訂基(-C此C此C此C出0H)等碳原子数2社的径烷基。另一方面,粗制氧亚甲基 共聚物的不稳定末端基团为半缩醒末端基(也称为径基甲氧基末端基、半缩甲醒末端基, 由-0C出0H表示。)W及甲酯基末端基(由-C册表示。)。
[0047] 通常,通过经过稳定化工序,能够降低氧亚甲基共聚物中所含的不稳定末端基团 的比例,从而得到稳定化氧亚甲基共聚物。作为稳定化处理,已知:将聚氧亚甲基共聚物加 热至其烙点W上的溫度,并在烙融状态下进行处理,仅分解去除不稳定部分的处理;在不溶 性液体介质中保持不均匀的体系,W80°CW上的溫度进行加热处理,从而仅分解去除不稳 定末端部分的处理等。
[004引此外,还已知有将粗制聚氧亚甲基共聚物在不稳定末端基团分解处理剂的存在下 进行热处理。作为不稳定末端基团分解处理剂,除了氨、Ξ乙胺、Ξ正下胺、Ξ乙醇胺等脂肪 族胺;氨氧化四下锭等季锭盐;碱金属或者碱±金属的氨氧化物;无机弱酸盐或有机酸盐等 之外,还提出有季鱗盐、含PN键的化合物、杂环式季锭盐、甜菜碱、甜菜碱衍生物、氧化胺或 阱盐等(参照专利文献2~5)。
[0049] 本发明的特征在于,不进行运些稳定化处理,在粗制氧亚甲基共聚物中添加特定 的添加剂而得到聚氧亚甲基树脂组合物。W下,对其特定的添加剂进行说明。
[0050] [受阻酪类抗氧化剂]
[0051 ]本发明中,对于上述粗制氧亚甲基共聚物,添加受阻酪类抗氧化剂。
[0052]作为本发明中使用的受阻酪类抗氧化剂,可举出:单环式受阻酪化合物、用控基或 包含硫原子的基团连接而成的多环式受阻酪化合物、具有醋基或酷胺基的受阻酪化合物 等。
[0化3] 作为运些具体的化合物,可例示出:2,6-二叔下基-对甲酪、2,2'-亚甲基双(4-甲 基-6-叔下基苯酪)、4,4 ' -亚甲基双(2,6-二叔下基苯酪)、1,1,3-Ξ(2-甲基-4-径基-5-叔 下基苯基)下烧、4,4'-下叉基双(3-甲基-6-叔下基苯酪)、1,3,5-^甲基-2,4,6-^(3,5-二 叔下基-4-径基苄基)苯、4,4'-硫代双(3-甲基-6-叔下基苯酪)、正十八烷基-3-(4'-径基- 3',5'-二叔下基苯基)丙酸醋、正十八烷基-2-(4'-径基-3',5'-二叔下基苯基)丙酸醋、1, 6-己二醇-双[3-(3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酸醋]、亚乙基双(氧亚乙基)双[3-(5-叔下 基-4-径基-间甲苯基)丙酸醋]、季戊四醇四[3-(3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酸醋]、3,9- 双[2-{3-(3-叔下基-4-径基-5-甲基苯基俩酷氧基二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂 螺[5.5]十一烧、2-叔下基-6-(3'-叔下基-5'-甲基-2'-径基苄基)-4-甲基苯基丙締酸醋、 2-[1-(2-径基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙締酸醋、二正十八烷基-3, 5-二叔下基-4-径基苄基麟酸醋、N,N'-六亚甲基双(3,5-二叔下基-4-径基-二氨化肉桂酷 胺)、N,N'-亚乙基双[3-(3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酷胺]、N,N'-四亚甲基双[3-(3,5- 二叔下基-4-径基苯基)丙酷胺]、N,N'-六亚甲基双[3-(3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酷 胺]、N,N'-亚乙基双[3-(3-叔下基-5-甲基-4-径基苯基炳酷胺]、N,N'-六亚甲基双[3-(3- 叔下基-5-甲基-4-径基苯基)丙酷胺]、N,N'-双[3-(3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酷基] 阱、N,N ' -双[3- (3-叔下基-5-甲基-4-径基苯基)丙酷基]阱、1,3,5-Ξ (3,5-二叔下基-4-径 基苄基)异氯脈酸醋、1,3,5-Ξ (4-叔下基-3-径基-2,6-二甲基苄基)异氯脈酸醋等。
[0054] 运些受阻酪类抗氧化剂可W单独使用或组合两种W上使用。对于受阻酪类抗氧化 剂的添加量没有特别限定,相对于粗制氧亚甲基共聚物,优选为0.01重量% W上且3重量% W下、更优选为0.05重量% W上且2重量% ^下。受阻酪类抗氧化剂的添加量低于0.01重 量%时,有可能会降低加工性、长期使用时的材料特性,故不优选。受阻酪类抗氧化剂的添 加量超过3重量%时,有可能会自成型品渗出,从成本方面考虑也不优选。
[0055] 此外,作为抗氧化剂,除了受阻酪类抗氧化剂之外,还已知有:受阻胺类抗氧化剂、 憐系二次抗氧化剂和硫系二次抗氧化剂。本发明中,并不限制添加运些抗氧化剂,除了受阻 酪类抗氧化剂之外,还可W -并添加受阻胺类抗氧化剂。
[0056] [乙締甲基丙締酸共聚树脂或者乙締丙締酸共聚树脂或者它们的盐]
[0057] 本发明中,对于上述粗制氧亚甲基共聚物,添加乙締甲基丙締酸共聚树脂或者乙 締丙締酸共聚树脂或者它们的盐。通过添加乙締甲基丙締酸共聚树脂或者乙締丙締酸共聚 树脂或者它们的盐,即使不进行稳定化处理且在粗制氧亚甲基共聚物中加入添加剂的情况 下,也能适宜地抑制成型树脂组合物时所产生的甲醒的量。
[0058] 对于乙締甲基丙締酸共
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