化反应之间的组合。
[0018]以下结合【具体实施方式】对本发明作进一步说明。
[0019]
【具体实施方式】:
根据下述实施例，可以更好地理解本发明。然而，本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的具体的物料配比、工艺条件及其结果仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。实施方式中所用原料都通过商业购买获得。
[0020]
实施例1 萘磺酸的制备。
[0021]向反应瓶中加入134g工业萘(纯度2 95%，1.0mol)，121g硫酸(质量浓度:85%，1.05moI)，反应瓶上带有20cm的精馏柱，升温到160?170°C反应精馏1.5h，期间采出水16g，反应结束后，样品经液相色谱分析得α萘磺酸8.51%，β萘磺酸88.3%。
[0022]
实施例2:萘系水泥减水剂的制备。
[0023]向反应瓶中加入134g工业萘(纯度2 95%，1.0mol)，178.0g硫酸(质量浓度:55%，1.0moI)，升温到135°C开始回馏，采出水，继续精馏升温到165?175°C反应9h，反应结束后，测得酸度为26%;降温到95°C，加入30.7g多聚甲醛(纯度2 99%，Imol以甲醛计)和54.0g水，逐渐升温到100?110°C，保温8h，保温过程中加水控制在合适的粘度下聚合。反应结束后加入液碱调节pH=6?8，干燥，得到萘系水泥减水剂。硫酸钠含量为8.TL.
[0024]
比较例:采用浓硫酸制备萘系水泥减水剂。
[0025]1、按照重量份数计，向反应釜中加入160份液体工业萘，搅拌并升温至135°C时，开始滴加120份浓度为98%的硫酸，控制加入速度，使温度不超过165°C，保温二元共沸回流4h，控制酸度为25% ;同时“共沸”得到废水(稀硫酸液)18份需要额外处理。
[0026]2、将步骤I所得物料冷却至115°C，再向反应釜中加入23份水，缓慢升温至130°C，利用二元共沸法回收萘，控制酸度为26%停止水解；
3、将步骤2所得物料冷却至110°C，开始滴加100份甲醛，控制滴加速度，3小时内滴加完毕，然后保温缩合5小时，此步骤过程中同时回收甲醛；
4、向步骤3所得缩合物加170份碱中和，然后干燥即得萘系水泥减水剂，含有质量21.6%的硫酸钠。
[0027]
实施例3: MF分散剂的制备。
[0028]向反应瓶中加入150g工业甲基萘(纯度295%，1.0mol)，196.0g硫酸(质量浓度:55%，1.1moI)，升温到135°C开始回馏，采出水，继续精馏升温到160?170°C反应9h，反应结束后，测得酸度为28%。降温到95°C，加入30.7g多聚甲醛(纯度2 99%，Imol以甲醛计)和54.0g水，逐渐升温到100?110°C，保温8h，保温过程中加水控制在合适的粘度下聚合。反应结束后加入液碱调节pH=6?8，干燥，得到MF分散剂。
[0029]
实施例4:MF分散剂的制备。
[0030]向反应瓶中加入200g洗油，217.0g硫酸(质量浓度:45%，I.Imo I)，升温到130 °C开始回馏，采出水，继续精馏升温到155?165°C反应9h，反应结束后，测得酸度为26%;降温到95°C，加入30.7g多聚甲醛(纯度2 99%，lmol以甲醛计)和54.0g水，逐渐升温到100?1100C，保温8h，保温过程中加水控制在合适的粘度下聚合。反应结束后加入液碱调节pH=6?8，干燥，得到MF分散剂。
【主权项】
1.一种稀硫酸回收利用的方法，其特征在于，包括以下步骤:在带有精馏的反应釜中，将稀硫酸与双环芳烃或/和多环芳烃一起精馏，在精馏过程中，水为轻组分，从精馏塔顶采出，釜内的硫酸浓度上升，釜内温度上升；当釜内的硫酸质量浓度>63%时，釜内温度为150?175°C，硫酸与双环芳烃或/和多环芳烃发生磺化反应，同时生成水，硫酸浓度下降，整个过程中由于精馏采出水、磺化生成水达到平衡，釜内温度稳定在150?175°C之间，直至釜内硫酸反应消耗完全。2.根据权利要求1所述的一种稀硫酸回收利用的方法，其特征在于:所述的稀硫酸为浓度2?40%的硫酸。3.根据权利要求1或2所述的一种稀硫酸回收利用的方法，其特征在于:将稀硫酸先浓缩至浓度>40%，然后将上述浓缩后的硫酸用于双环芳烃或/和多环芳烃的磺化反应。4.根据权利要求3所述的一种稀硫酸回收利用的方法，其特征在于:浓缩方法采用多效蒸馏、膜浓缩、MVR技术的任意一种。5.根据权利要求1所述的一种稀硫酸回收利用的方法，其特征在于:由于精馏脱水作用使稀硫酸浓度逐渐上升而保证磺化能力，因此，双环芳烃或/和多环芳烃与硫酸间采用定量反应，无需投加过量的硫酸。6.根据权利要求1所述的一种稀硫酸回收利用的方法，其特征在于:所述硫酸与双环芳烃或/和多环芳烃在精馏下发生磺化反应，制备得芳烃磺酸，所述芳烃磺酸进一步制备水泥减水剂或MF分散剂。7.根据权利要求1所述的一种稀硫酸回收利用的方法，其特征在于:用于磺化的双环芳烃，选自萘、甲基萘、双烷基取代萘、多烷基取代萘、萘酚、萘胺，以及蒽、菲及其取代物的任意一种。8.根据权利要求1所述的一种稀硫酸回收利用的方法，其特征在于:用于磺化的多环芳烃为稠环芳烃。9.根据权利要求1所述的一种稀硫酸回收利用的方法，其特征在于:用于磺化的双环芳烃、多环芳烃的混合物选自洗油、煤焦油的任意一种。10.根据权利要求1所述的一种稀硫酸回收利用的方法，其特征在于:所述反应釜内温度控制为150?1700C，硫酸的浓度为55?70%。
【专利摘要】本发明公开了一种稀硫酸回收利用的方法，其特征在于，包括以下步骤：在带有精馏的反应釜中，将稀硫酸与双环芳烃或/和多环芳烃一起精馏，在精馏过程中，水为轻组分，从精馏塔顶采出，釜内的硫酸浓度上升，釜温上升；当釜内的硫酸质量浓度>63%时，釜内的温度为150～175℃，硫酸与双环芳烃或/和多环芳烃发生磺化反应，同时生成水，硫酸浓度下降又精馏采出水，如此循环，直至釜内硫酸反应消耗完全。本发明将稀硫酸精馏浓缩利用和双环/多环芳烃的磺化相结合，不需要高温，即可实现稀硫酸的浓缩和利用。
【IPC分类】C07C303/06, C07C309/35
【公开号】CN105566170
【申请号】CN201610042465
【发明人】季根忠, 章思怡, 戚天木, 李俊
【申请人】绍兴文理学院
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2016年1月22日